结构化学 期末小结1.docxVIP

第六章 配位化合物的结构和性质 1，八面体配位化合物的分子轨道：中心原子M的六个轨道（σ:Px,Py,Pz,dx2-y2,dz2）和六个配位体轨道组合成12个离域分子轨道（绘制图6.2.1,195）。其中M的dxy,dyz,dxz（π）由于极大值方向与L的σ轨道错开，而为非键轨道。M的电子安排在3个t2g非键轨道和2个eg*反键轨道。 2，八面体场的分裂能：（1）同一M，配位体L对分裂能大小影响：CO,CN-NO2-enNH3pyH2OF-OH-Cl-Br-，依次为强场→弱场；注意考虑π成键；（2）只看直接配位原子：CNOFSClBrI；（3）同一配位体，M对分裂能影响：参考书本197，价态↑，周期数↑，△↑。 3，配位场稳定化能LFSE：绘制198页表6.2.3. 4，LFSE对配合物性质的影响：（1）第一系列过渡金属M的二价离子水化热和卤化物的点阵能存在双突起（理论随原子序数↑而循序增加），由于LFSE的存在（按弱场），粗略绘制199图6.2.6.；（2）第一系列过渡金属六配位的二价离子的离子半径受LFSE影响，HS型的出现双下峰，LS型的出现单下峰（理应逐渐减少），粗略绘制199图6.2.7.（3）Jahn-Teller效应：t2g或eg*中各个轨道上电子数不同会出现简并态，则配位化合物会发生变形，如Cu2+((dz2)2(dx2-y2)1)为变形四面体。 5，各多面体配位化合物的配位场：粗略绘制202图6.2.10，其中八面体与四面体分裂能：△t≈4/9△o；化合物配位体形式，要同时兼顾LFSE和排斥力。 6，σ-π配键：以CO为例，CO分子一方面提供孤对电子给予中心金属原子的空轨道形成σ配键，另一方面又有空的反键π*轨道与金属原子的d轨道形成π键—反馈π键；粗略绘制203图6.3.1，其中NO有3个电子参与成键； 7，金属—金属四重键：以Re2Cl82-为例，除了dsp2杂化轨道用掉的dx2-y2轨道，剩余四个d轨道成键情况：绘制207图6.4.2 8，过渡金属簇合物：（1）定义：含有3个或3个以上金属原子，相互通过金属-金属键结合，形成多面体或缺顶多面体的核心骨干，周围连接配位体的配位化合物；（2）依据十八电子规则，M原子间成键的总数b有：b=1/2(18n-g)，g代表分子中与Mn有关的价电子总数，写下三个例子（210-211三个计算的例子）； 第七章 晶体的点阵结构和晶体的性质 1，晶体结构基元：点阵点代表的具体内容，即包括原子或分子的种类、数量及其在空间按一定方式排列的结构单元。结构基元是指重复周期的具体内容，点阵点是一个抽象的点。晶胞是晶体结构的基本重复单位，只含一个结构基元为素晶胞（点阵则为素单位）。点阵—无限全同点的集合，平移前后无差异！ 2，选取结构基元：一维、二维、三维周期排列，参见230-232三图，适当做标记，注：金属铜结构中1个Cu原子作为一个结构基元，金属镁结构中2个Mg原子为一个结构基元，金刚石结构中2个C原子构成一个结构基元。 3，点阵参数：233图7.1.7（c）。点阵—抽象，只反映晶体结构周期重复的方式，周期排列方式是唯一的，选择（平行六面体，对称性高，点阵参数少）；晶胞—反映晶体实际情况，不是唯一的，选择（平行六面体，参数中夹角为90多，体积最小）。 4，（1）晶体点阵结构只允许存在1,2,3,4,6等轴次的对称轴，证明参照235页（记录）；（2）螺旋轴nm—绕轴旋转2π/n，接着沿着轴的方向平移m/n个和轴平行的单位矢量；滑移面—如b滑移面，按该面反映后沿y轴滑移b/2. 5，237页，粗略绘制表7.2.2，须包括晶系、特征对称元素和晶胞参数限制； 6，14种空间点阵型式：参见241图7.2.4，须包括特点、名称符号、点阵点数目、对称性。书本242页，例7.2.2中关于六方石墨和三方石墨，须包括结构基元、点阵点数（最好画图标出）； 7，截数的倒数比作为平面点阵指标（避免出现无穷）；参见244图7.3.2，须标出原点，图7.3.3，须标出原点及坐标轴及走向。 8，（1）laue方程：254页，图7.6.1，公式（7.6.4），(hkl)为晶面指标，hkl为衍射指标（决定空间出现衍射的方向）；（2）bragg方程：255页，图7.6.2（b），公式（7.6.6）及（7.6.7）---说明好晶面指标还是衍射指标；并且相关晶系衍射面间距dhkl的计算见物化实验书138-140页，摘抄。 9，单晶衍射的基本数据：衍射指标及衍射强度，结构振幅Fhkl；结构振幅和结构因子的关系：Fhkl=Fhklexp?[iαhkl 10，多晶衍射法：（1）区别于单晶衍射只在2θ处产生衍射而产生一个衍射点，多晶衍射则可形成不同大小的张角为4θ的圆锥；（2）以立方晶系为例，有sin2θ=λ2a2(h2+k2+l