电分析化学思考题.docxVIP

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第一章 什么是微扰理论? 答: 微扰理论是对一个测试对象施加一个微小的扰动,使其状态产生某种特定的变化,从这种变化来测定该测试对象的化学状态参数(组成、形态、结构等信息)。 组成电分析仪器的经典结构? 答:电分析仪器的典型组成系统:激励信号、进样系统、分离系统、信号检测电路、数据采集和处理、结果输出 电分析化学的发展方向有那些?任务与内容? 答:研究方向:①电解、库仑分析;②电位分析;③电导分析;④极谱、伏安分析;⑤交叉学科任务: 鉴别待测物质的化学成分:是什么——定性(标准加入法,标准对照法,组合法) 研究化学反应的机理是什么——定性 鉴别待测物质的化学成分有多少——定量(标准加入法,标准曲线法,内标法) 内容: 电分析化学的重要标志性特征是采用精密仪器和实验方法来表征物质的化学参数。 在“分析对象”上,其特征是:1.痕量、微量的组分含量。2.样品复杂,样品量少3.样品品种多,来源广 推动电分析化学发展的因素有那些?为什么分析对象处于中心位置 答: 包括基础理论、仪器技术、实验方法、分析对象四个因素。 任何具体的分析手段都是为对象服务的,没有对象就谈不到方法。 电分析仪器的发展趋势? 答:21世纪分析化学的发展方向将是仿生化和进一步信息智能化的时代。因此,分析仪器的发展必然也是朝着小型化、仿生化和智能化的方向发展。 第二章 电极电位是如何产生的?如何测量? 答:在电化学电池中赖以进行电极反应和产生电信号的部分,称为电极。在电极与溶液的两相界面上,由于带电质点的迁移形成了双电层,表现为电极电势,即为电极电位。从电池电动势和标准电极的电位计算出被测电极的电极电位。 能斯特方程揭示了什么? Nernst方程式表示了电极电位φ与溶液中对应离子活度之间的关系。 φ= a=yc 把各常数的数值代入并转换成10为底数的对数,在25摄氏度(298.15K)的方程式为 φ= 参比电极有哪几种?什么是离子选择性电极(用于电位分析)? 参比电极:标准氢电极、饱和甘汞电极、银/氯化银电极 离子选择性电极:利用膜电势测定溶液中离子的活度或者浓度的电化学传感器,当它和待测离子的溶液接触时,在它的敏感膜和溶液的相界面上产生与该离子活度直接有关的膜电势。例如氟离子选择性电极,pH玻璃电极,钙离子选择性电极,氨气敏电极,酶电极。 离子选择电极测定的线性范围宽,响应快,平衡时间短。 什么是电极的离子选择性系数? 电极的选择性系数Kij: 在相同的测定条件下,待测离子和干扰离子产生相同的电位时待测离子的活度ai与干扰离子活度aj 电位分析法的优点是什么?(直接电位分析和电位滴定法) 选择性好、操作简便,分析速度快、检测限低,测量范围宽、易实现连续分析和自动分析 什么是电导分析(直接电导法和电导滴定法)?电导电流的性质是什么? 电导分析法是以测量待测溶液的电导率来确定待测唔知的浓度,或者直接用溶液电导值来表示测量结果的分析方法。利用测量溶液电导(直接电导法)或其电导的变化(电导滴定法)进行分析的电化学分析法,就是电导分析法。 电导电流:在电介质内部或多或少存在数量很少的带电粒子,它们在电场作用下(当加上电压后)会不同程度地作定向移动而形成传导电流,即电导电流。 电导分析的应用范围 直接电导法:江河水,工业废水,工业用水,以及实验室制备的去离子水,蒸馏水等均要求检测水的质量,即水中离子物质的总量。检测纯水的质量,用电导法最好。 直接电导法还可以应用于大气中有害气体的检测,例如,大气中二氧化硫SO2的测定,可以用双氧水H2O2为吸收液。二氧化硫SO2被双氧水H2O 第二章 极谱法和伏安法的特征是什么? 答:极谱法和伏安法是根据待测组分在电极上发生氧化还原反应形成电位—电流曲线进行测量的一类分析方法。 极谱法:采用表面作周期性连续更新的滴汞电极作为工作电极的称为极谱法。 伏安法:对于使用面积固定的悬汞、石墨、铂等电极作为工作电极的称为伏安法。 如何消除充电电流(电容电流)的干扰? 答:采用新的极谱法:例如(交流极谱法,方波极谱法,脉冲极谱法) 极谱分析技术的发展主要是要提高极谱分析的灵敏度和改善波形,提高分辨率。灵敏度的提高主要是要提高信噪比,就是提高Faraday电解电流的值和降低电容电流。 残余电流——充电电流和杂质还原的时候产生的电流。 极谱极大:消除的方法:加入表面活性剂(极大抑制剂) 氧波:氧首先还原成二氧化氢,接着二氧化氢还原成水。 消除方法:通入氮气。 为什么直流极谱波是呈锯齿形的,而线性扫描伏安波呈光滑的曲线? 答:?据Ilkovic公式,id=708zD12m2 线性扫描伏安法是将一快速线性变化电压施加于固定的面积的电极上,并根据所得电流—电压曲线(伏安波)进行分析的方法。因为施加的电压是在汞生长的后两秒,加上极化电压的锯齿状脉冲波,消除了汞滴周期性

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