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与铜管生产工艺有关的材料学问题
马宗理
1. 熔铸中的一些问题
1.1 凝固与结晶
凝固:液 固的过程
固: 非晶体:玻璃、石蜡、无定形碳、快凝(急冷)金属(金属玻璃)
晶体:所有金属,大多数矿物,其原子排列有规则“点阵” ,共有七大
晶系,十四种晶体点阵;金属晶体,离子化合物晶体,共价晶体
等,又发现液态晶体液晶,常见金属晶体有三种: (图1)
a、体心: Fe、Cr 、Mo 、W 、Nb、Ta
b、面心: Aa 、Ag 、Pt、Rh、Ae 、Cu、Ni 、Fe (高温)
c 、六方 :Zn 、Ti 、Mg 、Cr
1.2 金属的结晶(凝固) :两种过程组成:
(1.)形核(生核),晶核的生成。
均质形核:液态金属中无序原子 出现一些原子规则排序的区域
(相起伏) 晶核→晶胞→亚晶→晶粒
异质形核:液体金属中未熔的质点(杂质、合金元素) ,铸型(结晶器)的内表
面作为核心→晶核→晶胞→亚晶→晶粒
形核需要有过冷度 — 实际凝固温度与熔点之差成为过冷度。
均质形核需要的过冷度大。
异质形核需要的过冷度小。铸件凝固主要以异质形核方式进行,过冷度不超过
20℃。
(2) 晶粒长大:①金属的液 / 固界面前沿液相的过冷随隔离相界面的距离的增加而
减小,亦即温度梯度为正值时:
a、对液/ 固界面是光滑界面的晶体,生长表面是台阶状(半金属、半导体、无机
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材料属于此),组成台阶年面的是固态晶体的一定晶面, 与熔点 (Tm )
等温线呈一定角度(相交) ,因有明显的择优取向,界面推移是垂直
于一定的晶面进行的,故表现为台阶形态。图 2
b、对液 / 固界面是非常光滑界面的晶体,生长表面是平面状(金属属于此) ,与
熔点( Tm )等温线平行。
②金属的液 / 固界面前沿液相的过冷度随离相界面的距离的增加而增加,亦即温
度梯度为负值时:
相界面上产生的结晶潜热既可通过固相, 也可通过液相而散失, 则具有非光滑界
面的晶体的平面状的液 / 固界面就不再保持稳定,会转化成一系列伸
向过冷液相中的结晶轴,使晶体以树枝状方式长大,得到树枝晶。纯
金属凝固不易得到树枝晶, 只有在结晶前沿的液相中具有负的温度梯
度时才会出现树枝晶, 而合金则很常见树枝晶, 这是由于合金存在成
分过冷的影响。
所以,应知道有两种过冷: a、热过冷:如前述 Tm 不变,T 实际 变,出现过冷。
b、成分过冷:凝固过程中, T 实际 一定, Tm 变, (由于液相中溶质分布发
生变化)而出现过冷。
树枝晶的晶轴前伸方向: a、散热方向 b、晶体的晶向(面心立方为〈 100〉)。
1.3 金属凝固(结晶)后的晶粒大小
晶粒大小受凝固時形核率 N ,长大速度 Z 的影响,故:
a、过冷度(冷却速度)上升,使
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