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第七章 逐步聚合(Step growth polymerization) 7.4 线形缩聚动力学 知识点: 官能团等活性假设 非平衡缩聚动力学 平衡缩聚动力学线形缩聚反应动力学官能团等活性 与连锁聚合中活性中心等活性相同,逐步聚合中的官能团同样可看作等活性的。 实验表明,二元官能度单体在分子量很小时,活性随分子量增加而降低,但达到一定分子量后活性趋于恒定。非平衡缩聚动力学注:聚酯化反应脱去小分子从平衡变成非平衡自催化外加酸催化线形缩聚反应动力学平衡缩聚动力学起始浓度c0=1t时间时的浓度为c,形成的酯的浓度为1-c体系中残留的小分子的浓度为nw?????平衡时,未除水水部分排除时线形缩聚的聚合度聚合度与反应程度间的关系封闭体系且两种官能团数量相等的缩聚反应,平衡时两种官能团数量相等的缩聚反应,采用高真空排除小分子时官能团数量比(自学)??=0K值不同,要达到高分子量,要求的残留水份不同,即真空度要求不同。?=0线形缩聚反应线形缩聚反应特征 逐步和平衡如何控制线形缩聚物分子量? ⑴控制反应程度; ⑵根据平衡条件,控制体系中低分子的量(特别是平衡体系,通过抽真空等方式及时除去体系中的生成的低分子物质,让平衡向生成高聚物方向进行) ⑶封端,对于2官能度体系加入单官能物质,对于2-2官能体系,使其中一种稍稍过量。小结-线形缩聚缩聚动力学的基础是官能团等活性非平衡线形缩聚动力学(外加酸催化) 平衡线形缩聚动力学线形缩聚控制分子量方法
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