无机与分析化学杂化轨道的初步概念3杂化轨道理论初步.pptxVIP

物质结构基础（二）;杂化轨道理论的要点;1) 杂化轨道的类型;2) 杂化轨道的应用;sp杂化 (以BeCl2为例);BeCl2分子的形成示意图;sp2杂化（以BF3为例) 实验测得三氟化硼分子的原子都在同一平面内，任意两个键所成的键角都是120o（如下图示）?，且这三个键都是等同的。 F | B F F 中心硼原子用sp2杂化轨道与3个F原子成键，整个分子呈平面三角形。这就说明了BF3的几何构型特点。;sp2杂化示意图;sp2杂化;sp3杂化 （1）sp3等性杂化(CH4);杂化轨道的应用(续);实验测得氨分子N—H键之间的夹角不是90o，而是107.3o的角锥形结构；水分子中O—H键之间的夹角是104.5o。 ;sp3不等性杂化;杂化轨道与分子极性;二、价层电子对互斥理论 (Valence-Shell Electron-Pair Repulsion) 1、理论的基本要点 （1）在一个共价分子或离子中，价电子总数=中心原子提供的价电子数＋配位原子提供的价电子数＋阴离子得到的电子数（或减去阳离子失去的电子数）；电子对数=（分子或离子中的价电子总数）/2。;（2）中心原子电子对排布的几何形状取决于中心原子的价电子层 中的电子对数。电子对数与配位原子个数相等的分子或离子构型见P113 例如，在二氯化铍分子中，中心铍原子的价电子层中共有4个价电子（铍原子有2个，两个氯原子各提供1个），因此BeCl2分子的构型应是直线型。 Cl—Be—Cl;（3）相邻电子对之间斥力大小的顺序为： 孤电子对―孤电子对孤电子对―成键电子对 成键电子对－成键电子对 （4）如果分子中有双键、叁键等多重键时，上述理论亦可适用，即将双键的两对电子和叁键的三对电子作为一个单键来处理。 例如CO2分子中，碳原子和两个氧原子之间各有一个双键，但此双键仍作为一个单键处理。因为这两组电子分布在碳原子相对的两侧斥力最小，所以CO2分子的构型应是直线型。 ;2、判断共价分子构型的一般规则 （1）确定中心原子的价电子层中的电子总数和电子对数。 例如求CCl4、PO43-的电子对数。练习求CO2、SF6、PCl5、SO3的电子对数。 （2）如果电子对数与配位原子个数相等，且配位原子相同，则该分子或离子的空间结构属于理想的几何构型。当出现奇数电子时，将此单电子也当作电子对来对待。 （3）如果电子对数与配位原子个数相等，但配位原子不相同，则该分子或离子的空间结构属于变形的理想的几何构型。如CH3Cl;（4）如果电子对数与配位原子个数不相等，但配位原子相同时，则应根据电子对数首先绘出分子或离子的理想的几何构型；其次根据成键电子对，孤电子对之间相互排斥作用的大小，确定排斥力最小的稳定构型。例如XeF4见p114;本章小结-5