应力腐蚀电化学方法.ppt

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第七章 应力作用下的腐蚀;;Chloride Stress Corrosion Cracking Photograph;;(4)只有拉应力能引起SCC。拉应力越大,断裂时间越短。应力腐蚀裂纹方向与应力方向垂直。 (5)SCC是典型低应力滞后断裂。三阶段:①裂纹孕育期(裂纹萌生阶段),占90%时间;②裂纹扩展期;③快速断裂期;整个断裂时间从几分钟到几年,与材料,环境和应力有关。 (6)应力腐蚀裂纹形态:晶间型(裂纹沿晶界扩展),穿晶型(裂纹穿越晶粒扩展)和混合型。 (7)应力腐蚀断裂的断口呈脆性断裂形貌,微观上无塑性形变痕迹。SCC破裂速度在0.001~0.3cm/h,远大于无应力单纯的腐蚀速度,但又小于单纯应力作用下的断裂速度,体现了腐蚀与力学协同交互作用。 ;7.1.2 应力腐蚀开裂的机理 Pakins汇总十几种应力腐蚀开裂机理,提出应力腐 蚀谱观点,把SCC机理该括为三大类: 预存在活化途径机理(沿晶界选择溶解机理); 金属塑性变形产生的活化途径(膜破裂机理,滑移-溶 解-断裂机理) 有害离子或原子特性吸附机理(应力吸附机理,氢脆 机理) ;;导致应力腐蚀断裂的因素异常复杂,主要三种理论:阳极溶解机理,氢致开裂机理和阳极溶解和氢致开裂共同作用机理。 应力腐蚀开裂过程中,阳极极化裂纹加速,阴极极化,裂纹抑制,表明破坏过程与电化学过程密切相关。组织结构存在电化学不均匀性,存在缺陷性活性中心,成为裂纹源。 裂纹源在特定介质中(Cl-)和拉应力联合作用下,产生滑移阶梯拉破表面膜,暴露的新鲜金属成为小阳极被迅速腐蚀;蚀坑沿滑移线与拉应力垂直方向发展为微观裂纹。发展的孕育期。 裂纹尖端具有动力阳极作用:裂纹尖端应力高度集中,使尖端附近区域迅速变形屈服→导致滑移台阶再现→表面膜再次拉断破坏→尖端再次加速溶解,形成自加速过程,使裂纹纵深发展,直至材料断裂。 ;阳极溶解为主的机理:金属材料在静拉应力与腐蚀介质共同作用下,由于裂纹尖端区阳极溶解过程控制引起脆断(APC-SCC)。低碳钢,铝合金,和铜合金的SCC;奥氏体不锈钢,高锌黄铜。;;;7.1.3影响应力腐蚀开裂的因素 7.1.3.1应力因素 应力种类:工作应力(载荷);残余应力(冷轧,机械加工);???应力(焊接,热处理);结构应力(装配)。拉应力作用在于使金属发生滑移和裂纹扩展,破坏腐蚀产物层,促进局部腐蚀。 7.3.1.2介质环境因素 (1)特殊离子极其浓度影响:只有特定的合金-环境体系中才能发生SCC :黄铜+氨溶液;奥氏体不锈钢+氯离子溶液;碳钢+OH-离子溶液。 氧浓度,氯离子浓度影响。 (2)温度影响:高于临界温度才能发生SCC。 (3)溶液pH值:不同体系影响不同:不锈钢:6~7最敏感,pH值增加减缓SCC。 (4)界面电位状态:SCC只能在一定的电位范围才能够发生。 合金阳极极化曲线三个对SCC敏感的钝化膜不稳定过渡区:活化-阴极保护过渡区;活化-钝化过渡区;钝化-过钝化过渡区。 ;;7.3.1.3合金成分因素:合金成分的改变会影响结构,表面膜,化学和电化学性能。 奥氏体不锈钢:Ni含量=10%时对SCC最敏感;45%时不发生SCC; 含Ni10%的不锈钢:Cr含量5~12%无SCC;12~25%SCC敏感性增大;增加铁素体可以抑制SCC,开发耐SCC的双相钢。 18-8不锈钢:含0.12%C时,SCC最敏感;2%以上C具有免疫力;加入N,P,As,Sb,Bi增加SCC敏感性;加入Si,Co有利抗SCC; 钛合金:降低含氧量和Al含量,加入Nb,Ta,V有利于抗SCC; 铝合金:加入少量Cr,Mn,Zr,Ti,V,Ni能降低SCC敏感性; 黄铜:加入少量Fe,Sn,Mn,Si,Al,Cd,Pb增加SCC敏感性; 面心立方奥氏体不锈钢:在低应力下易产生应力腐蚀; 体心立方铁素体不锈钢:滑移系多,容易产生交错滑移,难以出现大滑移台阶,难以发生应力腐蚀。;7.1.4应力腐蚀开裂控制方法 7.1.4.1降低和消除应力:降低设计应力;避免局部应力集中;热处理退火消除残余应力;喷砂,锤击机械方法消除内应力 7.1.4.2控制环境:除去危害性大的介质成分(水中氧,氯离子) 7.1.4.3改善材质:介质和工作条件确定后,选材是控制SCC的重要步骤。 抗SCC材料—— 不锈钢:高镍奥氏体钢,高纯奥氏体钢,双相不锈钢,高纯高铬铁素体钢。 铝合金:包铝LD10,包铝的LY12,LF21,ZL101。 钛合金:Ti-10V-2Fe-3Al,Ti-2Al-4Mo-4Zr。 冶金减少材质中的杂质,提高纯度,采用合理的热处理制度,改善合金组织结构,有利于避免SCC。 ;7.2 氢损伤(Hydrogen Induced Corrosion) ;;Nomarski inte

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