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滴定分析概论第一节 概述(一)、滴定分析法(titrametric analysis) 标准溶液(滴定剂)锥形瓶滴定 (titration): 把标准液滴加到被侧物溶液中的操作化学计量点(stoichiometric point , sp): 当加入滴定剂的量与被测物的量之间,正好符合化学反应式所表示的化学计量关系 时,称反应到达了化学计量点滴定终点(titration end-point , ep): 指示剂颜色的转变点滴定误差(titration error): 终点和计量点不一致而造成的误差 滴定分析法的特点 准确度高,一般测定的相对误差为0.1%~0.3%,操作简便,仪器简单、便宜,常用于测定常量组分。滴定分析法的类型1、酸碱滴定2、配位滴定3、氧化还原滴定 4、沉淀滴定滴定分析对滴定反应的要求1、反应必须按一定的化学反应方程式进行, 不发生副反应2、反应必须定量完成(反应完全程度要达到 99、9%以上)3、反应要迅速4、有简便、可靠的方法确定终点(二)、滴定方式1、直接滴定 用标准溶液直接滴定被测物溶液2、返滴定(回滴) 加过量的滴定剂,待滴定剂与待测物反应完 全,再加另一 标准液滴定剩余的滴定剂3、置换滴定 加试剂与待测物生成新物质,用标准液滴 定新物质4、间接滴定利用其他化学反应进行测定第二节 基准物质与标准溶液(一)、标准溶液与基准物 1、基准物 直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质 对基准物要求: (1)、组成与化学式相符(2)、纯度足够高(99.9%以上)(3)、性质稳定,有较大的摩尔质量2、标准溶液的配制(1)、直接法 用基准物直接配制(2)、间接法(标定法) 先配成近似浓度,再用基准物(或标准溶液)标定2、标准溶液的配制(1)、直接法 用基准物直接配制 准确称取基准物,溶解后准确配成一定 的体积。 例:称取2.942克K2Cr2O7基准物,溶解完全 ,准确配成一升的体积(浓度0.1000 mol/L)。(2)、间接法(标定法) 先配成近似浓度,再用基准物(或标准溶液)进行滴定,按滴定结果计算浓度。例:配制 0.1 mol/L HCl 标准溶液 浓HCl 稀释近似配成0.1 mol/L的浓度, 用基准物Na2CO3(或NaOH标准液)进行 滴定,按基准物Na2CO3 的重量(或NaOH 标准液的浓度)和 HCl 液消耗的体积,计 算HCl 液的浓度。 常用基准物P41表3-1 基准物 标定对象 无水碳酸钠 Na2CO3 酸HCl 邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4 碱 NaOH 或酸 HClO4 氯化钠 NaCl AgNO3锌或氧化锌Zn 或 ZnO EDTA 重铬酸钾K2Cr2O7 还原剂Na2S2O3(二)、标准溶液浓度的表示方法1、物质的量浓度C TT/A2滴定度 TM1、物质的量nA 基本单元数(基本单元可以是分子、原 子、离子等)除以阿伏加德罗常数(6.02× 1023mol-1) 单位:mol 或 mmol A:基本单元的化学式2、物质的量浓度CA 溶液中溶质的物质的量除以溶液体积 单位:mol/L或 mmol/ml例:每升溶液含 0.2 mol NaOH,其浓度表示为 3、摩尔质量 MA 每摩尔 A 物质的质量 单位:g / mol 4、物质的量与质量的关系 5、滴定度T(1)TM : 每 ml 标准液含溶质的质量 例:TNaOH=0.004000 g / ml 表示1ml NaOH 标准液含0.004000 g NaOH。(2)TT/A:每 ml 标准液所能滴定的被测物 的质量 例:TNaOH/HCl=0.003646 g/ml 表示每 ml NaOH标准液恰能与0.003646 g HCl反应。 第三节 滴定分析的计算(一)、滴定分析计算依据 对任一滴定反应t T + aA → bB+ cC 滴定剂 被测物 生成物 计量点时 t mol T 与 a mol A作用完全, 则 t / a 或 a/ t 称化学计量数比(摩尔比)若 A和 T 溶液的浓度分别为CA、CT,体积分别为VA、VT,由 得计量点时: 对固体物质的质量和标准液在计量点的关系,由: 单位g L g ml 例:求 K2Cr2O7 标准液滴定 FeSO4 溶液 时的化学计量数比。 解:滴定化学反应式 Cr2O7-2+6Fe2++14H+ = 2Cr3++6Fe3 ++ 7H2O 例;采用间接滴定法,用KMnO4标准液间接 测定Ca2+, 求它们的化学计量数比。 解:滴定化学反应式 (二) 滴定分析计算实例 1、 应
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