在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数.docVIP

第四章 二、是非题 在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。（对。即） 理想气体混合物就是一种理想溶液。（对） 对于理想溶液，所有的混合过程性质变化均为零。（错。V，H，U，CP，CV的混合过程性质变化等于零，对S，G，A则不等于零） 对于理想溶液所有的超额性质均为零。（对。因） 理想溶液中所有组分的活度系数为零。（错。理想溶液的活度系数为1） 体系混合过程的性质变化与该体系相应的超额性质是相同的。（错。同于3） 对于理想溶液的某一容量性质M，则。（错，同于3） 理想气体有f=P，而理想溶液有。（对。因） 温度和压力相同的两种理想气体混合后，则温度和压力不变，总体积为原来两气体体积之和，总热力学能为原两气体热力学能之和，总熵为原来两气体熵之和。（错。总熵不等于原来两气体的熵之和） 因为GE (或活度系数)模型是温度和组成的函数，故理论上与压力无关．（错。理论上是T，P，组成的函数。只有对低压下的液体，才近似为T和组成的函数） 在常温、常压下，将10cm3的液体水与20 cm3的液体甲醇混合后，其总体积为 30 纯流体的汽液平衡准则为f v=f l。（对） 混合物体系达到汽液平衡时，总是有。（错。两相中组分的逸度、总体逸度均不一定相等） 当的极限情况下，气体的f/p比值趋于无穷，其中f是逸度。（错。） 均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有 。（错。应该用偏摩尔性质来表示） 对于二元混合物体系，当在某浓度范围内组分2符合Henry规则，则在相同的浓度范围内组分1符合Lewis-Randall规则。（对。） 理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry规则。（对。） 符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。（错，如非理想稀溶液。） 因为，所以。（错，后者错误，原因同于3） 二元溶液的Henry常数只与T、P有关，而与组成无关，而多元溶液的Henry常数则与T、P、组成都有关。（对，因，因为，二元体系，组成已定） 偏摩尔体积的定义可表示为。(错。因对于一个均相敞开系统，n是一个变数，即) 三、计算题： 4-3、某二元混合物组分1和2的的偏摩尔焓可用下式表示： 证明b1必须等于b2。 4-4、如果在T、P恒定时，某二元体系中组分（1）的偏摩尔自由焓符合，则组分（2）应符合方程式。其中，G1、G2是T、P下纯组分摩尔自由焓，x1、x2是摩尔分率。 解：（1） 4-6、用普遍化三参数法计算压力为100atm，温度为300K时，CO气体的逸度和逸度系数。 解： ; ∴使用普遍化维里系数法。 如果用压缩因子图法： 4-7、试计算甲乙酮（1）和甲苯（2）的等分子混合物在323K和205х104Pa下的 4-8、式为气液两相平衡的一个基本限制，试问平衡时下式是否成立？ 也就是说，当混合系处于平衡时其气相混合物的逸度是否等于液相混合物的逸度。 4-14根据甲醇（10-水（20系统在0.1013MPa下的汽液平衡数据，求算该体系的超额自由焓。低压下的平衡计算式为 平衡组成 平衡温度 纯组分的蒸汽压/MPa xi 0.400 yi 0.726 0 75.36 0.153 0.0391 333K,105Pa下，环己烷（1）和四氯化碳（2）液体混合物的摩尔体积V（cm3/mol）如下表所示。 X1 V X1 V X1 V 0.00 101.460 0.20 104.002 0.85 111.897 0.02 101.717 0.30 105.253 0.90 112.481 0.04 101.973 0.40 106.490 0.92 112.714 0.06 102.228 0.50 107.715 0.94 112.946 0.08 102.483 0.60 108.926 0.96 113.178 0.10 102.737 0.70 110.125 0.98 113.409 0.15 103.371 0.80 111.310 1.00 113.640 试计算： （1）纯物质摩尔体积V1和V2； （2）x2=0.2、0.5和0.8的混合物的混合体积； （3）x2=0.2、0.5和0.8的混合物的； （4）无限稀释混合物中偏摩尔体积的数值 再由以上数据，分别用下列四个标准状态，求出，并给出对x1的曲线； （5）组分1，2均用Lewis-Randall规则标准状态； （6）组分1，2均用Henry定律标准态； （7）组分1用Lewis-Randall规则标准状态；组分2用Henry定律标准态； （8）组分1用Henry定律标准态；组分2用Lewis-Randall规则标准状态。 上述四个标准状态，意指不同类型的理想溶液。试问