环桥联吡唑类配体及其过渡金属配合物的设计、合成、结构及生物活性研究-无机化学专业论文.docxVIP

辽宁师范大学硕士学位论文摘 辽宁师范大学硕士学位论文 摘 要 环桥联吡唑类化合物作为有机富氮杂环化合物具有良好的配位能力，其与过渡金 属、主族金属和稀土金属形成具有高选择性和高对称性的多功能配合物。此类化合物在 催化工程学、超分子化学、生物活性、催化性质、传感器、发光材料、磁性以及药物化 学等领域存在着潜在的应用价值，尤其是生物活性方面有关抑制肿瘤细胞、癌细胞、抑 菌以及DNA裂解活性和毒性的研究备受人们的关注。对此类化合物进行生物评估发现 吡唑类过渡金属蝎型配合物将开发出新的抗菌剂和细胞毒性药物。所以环桥联吡唑类化 合物作为“第三代”蝎型配体将成为当今研究热点之一。 本论文以吡唑及其衍生物为原料合成了25个环桥联吡唑类化合物，并以此为配体 与过渡金属反应合成了1 1个配合物(如表所示)。所有化合物都进行了元素分析和红外光 谱表征；大部分化合物进行了紫外光谱、1H NMR、13C NMR、荧光光谱、热重分析、 X-ray粉末衍射的表征，其中16个化合物的晶体结构首次用X．射线单晶衍射测试方法 进行了表征，并用Gaussian03量子化学程序包，采用密度泛函理论(DFT)hb的B3LYP 方法，研究了配合物9和ll的稳定性和电荷分布。此外，用MTT法检测不同浓度的系 列化合物对HepG2细胞的抑制作用。论文具体内容如下： 1．首先通过碘代和硝化反应合成单吡唑类化合物，在分别以二溴对二甲苯、四溴对 二甲苯、间苯二甲酰氯、三聚氯氰和单吡唑类化合物经亲核取代反应合成了25种环桥 联吡唑类化合物。并研究了此类化合物在合成、性质及结构上的规律。 2．在水溶液和回流体系中，分别以Ll，L2，Llo和Lls为配体，与过渡金属反应首 次合成了l 1种多功能配合物。系统的研究了此类配合物在合成、性质及结构上的差异。 3．运用MTT法检测不同浓度的系列化合物对HepG2细胞作用24小时后增值的的 影响，探索系列化合物对人肝癌HepG2细胞增值的抑制作用及构效关系，进一步的筛 选出在一定浓度范围内化合物与HepG2细胞增值抑制作用成浓度依赖性。 环桥联吡唑类配体及其过渡金属配合物的设计、合成、结构及生物活性研究配体 环桥联吡唑类配体及其过渡金属配合物的设计、合成、结构及生物活性研究 配体 1，4-双(吡唑甲基)苯(L1) l，4-双[(3，5．二甲基吡唑)甲基】苯(L2) l，4-双【(4一碘吡唑)甲基】苯(L3) l，4-双【(3，5-二甲基一4碘吡唑)甲基】苯(L4) 1,4一双【(4-硝基吡唑)甲基】苯(L5) l，4-双[(3，5．二甲基一4硝基毗唑)甲基】苯(L6) 2一硝基一1，4-双【(3，5一二甲基-4硝基吡唑)甲基】苯(L7) 1,3一二(3，5一二甲基吡唑甲酰基)苯(Ls) 1，4-双【二(吡唑)甲基】苯(L9) 1，4一双【二(3，5．二甲基吡唑)甲基】苯(Llo) 1，4-双【二(4-碘吡唑)甲基】苯(L11) 1，4一双【二(3，5一二甲基-4碘吡唑)甲基】苯(L12) l，4-双【二(4一硝基吡唑)甲基]苯(L13) 1，4-双【二(3，5-二甲基．4硝基吡唑)甲基】苯(L14) 2，4-二(3，5-二甲基吡唑)一6一二乙胺基-1，3，5一三嗪(Lls) 2，4一--(4一碘吡唑)-6一二乙胺基-1，3，5一三嗪(L16) 2,4·二(3，5一二甲基-4碘吡唑)-6一--7,胺基一1，3，5-三嗪(L17) 2，4一---(4一硝基吡唑)-6-二乙胺基一1，3，5一三嗪(LIa) 2，4---(3，5．二甲基一4硝基吡唑)一6一二乙胺基-1，3，5-三嗪(L19) 2,4，6一三(吡唑)-1，3，5-三嗪(L20) 2，4，6-三(3，5-二甲基吡唑)一1，3，5．三嗪(L21) 2，4，6一三(4-碘吡唑)一1，3，5一三嗪(L22) 2，4，6一--(3，5一二甲基一4碘吡唑)一1，3，5一三嗪(L23) 2，4，6----(4-硝基吡唑)-1，3，5一三嗪(L24) 2，4，6-三(3，5．二甲基．4硝基吡唑)．1，3，5．三嗪(L25) 配合物 (1) (2) (3) (4) (S) (6) (7) (8) 【CuCl(L15)EtOH]2‘(CuCl4)(9) (10) Cul．5C13(L15)0 1) 关键词：吡唑衍生物；过渡金属配合物；合成；晶体结构；生物活性 为了知识产权的保护，我们将配合物1-8和lO的晶体学数据、合成和表征内容删除。 Il 辽宁师范大学硕士学位论文Design，synthesis，structural，and 辽宁师范大学硕士学位论文 Design，synthesis，structural，and biological evaluation of the arene·linked