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电化学计算的基本方法和技巧: 原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数的计算、产物的量与电量关系的计算等。通常有下列三种方法: 1.根据电子守恒计算 用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数相等。 知识精讲 考点五 利用“电子守恒”思想突破电化学的计算 2.根据总反应式计算 先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。 3.根据关系式计算 根据得失电子守恒定律关系建立起已知量与未知量之间的桥梁,构建计算所需的关系式。 如以通过4 mol e-为桥梁可构建如下关系式: (式中M为金属,n为其离子的化合价数值) 该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应式,灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。 题组集训 题组一 无明显“外接电源”的电解池“串联” 的判断与计算 1.如下图所示,其中甲池的总反应式为2CH3OH+3O2+4KOH===2K2CO3+6H2O。下列说法正确的是( ) A.甲池是电能转化为化学能的装置,乙、丙池是化学能转化为电能的装置 B.甲池通入CH3OH的电极反应式为CH3OH-6e-+2H2O===CO +8H+ C.反应一段时间后,向乙池中加入一定量Cu(OH)2固体能使CuSO4溶液恢复到原浓度 D.甲池中消耗280 mL(标准状况下)O2,此时丙池中理论上最多产生1.45 g固体 解析 甲池为原电池,作为电源,乙池、丙池为两个电解池。根据原电池的形成条件,通入CH3OH的一极为负极,通入O2的一极为正极,所以石墨、Pt(左)作阳极,Ag、Pt(右)作阴极; B项,负极反应:CH3OH-6e-+8OH-===CO +6H2O; C项,应加入CuO或CuCO3; D项,丙池中:MgCl2+2H2O===Mg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑,消耗0.012 5 mol O2,转移0.05 mol电子,生成0.025 mol Mg(OH)2,其质量为1.45 g。 答案 D 电解 题组二 有明显“外接电源”的电解池“串联”的判断与计算 2.在如图所示的装置中,若通直流电5 min时,铜电极质量增加2.16 g。试回答下列问题。 (1)电源中X电极为直流电源的________极。 解析 三个装置是串联的电解池。电解AgNO3溶液时,Ag+在阴极发生还原反应变为Ag,所以质量增加的铜电极是阴极,则银电极是阳极,Y是正极,X是负极。 负 (2)pH变化:A:________,B:________, C:________(填“增大”、“减小”或“不变”)。 解析 电解KCl溶液生成KOH,溶液pH增大;电解CuSO4溶液生成H2SO4,溶液pH减小;电解AgNO3溶液,银为阳极,不断溶解,Ag+浓度基本不变,pH不变。 增大 减小 不变 (3)通电5 min时,B中共收集224 mL(标准状况下)气体,溶液体积为200 mL,则通电前CuSO4溶液的物质的量浓度为________________________(假设电解前后溶液体积无变化)。 解析 通电5 min时,C中析出0.02 mol Ag,电路中通过0.02 mol 电子。B中共收集0.01 mol气体,若该气体全为氧气,则电路中需通过0.04 mol电子,电子转移不守恒。因此,B中电解分为两个阶段,先电解CuSO4溶液,生成O2,后电解水,生成O2和H2,B中收集到的气体是O2和H2的混合物。 设电解CuSO4溶液时生成O2的物质的量为x,电解H2O时生成O2的物质的量为y,则4x+4y=0.02 mol(电子转移守恒),x+3y=0.01 mol(气体体积之和),解得x=y=0.002 5 mol,所以n(CuSO4)=2×0.002 5 mol=0.005 mol,c(CuSO4)=0.005 mol÷0.2 L=0.025 mol·L-1。 答案 0.025 mol·L-1 (4)若A中KCl足量且溶液的体积也是200 mL,电解后,溶液的pH为__________(假设电解前后溶液体积无变化)。 解析 通电5 min时,A中放出0.01 mol H2,溶液中生成0.02 mol KOH,c(OH-)=0.02 mol÷0.2 L=0.1 mol·L-1,pH=13。 13 失误防范 两种“串联”装置图比较 图1中无外接电源,其中必有一个装置是原电池装置(相当于发电装置),为电解池装置提供电能,其中两个电极活泼性差异大者为原电池装置,如图1中左边为原电池装置,右边为电解池装置。图2中有外接电源,两烧杯均作电解池,且串联电解,通过两池的电子数目相等。 题组三 2015高考题汇编 3.[2015·重庆理综
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