二甲胺选择性合成催化剂的制备.pdfVIP

维普资讯 精 细 石 油 化 工 二甲胺选择性合成催化剂的制备 心 盟 周贤敏 中‘国科学院大连化学物理研究所’儿 。。” ；／ 7 用改性丝光沸石与粘结剂翩备 甲胺合成催化剂。硅型牯结剂本身无 甲胺合成反应活性 ，制成 的催化剂上二 甲胺选择性高 ，可能由于堵孔作用，其反应 活性 比预期的低 ；铝型粘结剂本身具有非 选择性合成甲胺反应活性 ，制成的催化剂上二 甲胺选择性有所降低 ，然而其反应活性和机械强度 明显高于用硅型牯结剂制备的催化剂。在较宽的反应条件范围内，用这两种粘结剂制备的催化剂 的反应活性分别在 1．7和 34g甲醇转化 ·g催化剂 ·h 以上 ，二 甲胺选择性均在 55 以上 ，一 甲胺和二 甲胺的总和均在 85 以上。 关麓词 ：甲醇胺化 二甲胺 丝光拂石 粘结剂 催化剂制备 1 前 言 备的报道 。本文在前文 基础上 ，进一步研 甲胺 ，包 括 一 甲胺 (MMA)、二 甲胺 究了催化剂粘结剂及其 甲胺合成反应性能 ， (DMA)和三 甲胺 (TMA)，是重要的有机化 不同粘结剂与改性丝光沸石为活性组分所制 工原料 。据对 国外情况调查 。按其生产吨位 ， 备的催化剂的甲胺合成反应性能，考察了催 被列为年产 15～150×10t之间的第二类产 化剂制备流程及催化剂焙烧条件的影响。文 品。。三种 甲胺中，DMA 的市场需求量最大， 中同时给出了在 目前广泛用作甲胺合成催化 这与二 甲基 甲酰胺 日益增长 的需要密切相 剂氧化铝上的相应的反应结果。从直接对 比 关。可是 目前广泛采用的工业生产方法却以 中可以得到明确的结论。 获得TMA为主，该法是以甲醇和氨为原料， 2 实验部分 以氧化铝为催化剂，通过高压，气相反应实 互1 粘结剂与催化剂 现，过剩的TMA需借歧化反应，转化为 目的 本文所用催化剂 由改性丝光沸石和粘结 产物 ，这就增加了生产过程的投资费用和操 剂组成。改性丝光沸石是催化剂的活性组分， 作费用 。 其原料来源和改性方法如前文 报道 。本文 近年来，选择性合成 DMA催化剂的研 采用了硅型和来源不同的两种铝型粘结剂， 究工作取得 了许多进展 ，采用多种途径都能 编号为B-1、B一2，此两铝型粘结剂经 中等强 收到很好的效果 。其中采用改性丝光沸 度水蒸汽处理后编号为 WB-1、WB一2，催化 石催化剂最有实用价值 ，日本 日东化学工业 剂制备是将粘结剂与沸石混捏 ，挤条成型。催 公司近年将其实现了工业化 。可是，文献中 化剂直径约 3．0ram。 仅报道了甲胺合成催化剂所用分子筛类型和 分子筛改性方面的内容，未见有关催化剂制 *国家 自然科学基金资助课题 维普资讯 第 5期 精 细 石 油 化 工 用硅型和铝型粘结剂制备的催化剂的机 性 甲胺合成反应性能．基本上不为水蒸汽处 械强度分 别 为约 80kg ·cm 和大 于 i20 理所抑制 。结果见表 i。下面的实验将进一步 kg ·cm 。 表 明，粘结剂的上