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沉淀溶解平衡计算解读
* 1、沉淀溶解平衡定义:一定温度下,当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时,形成电解质的饱和溶液,达到平衡状态,这种平衡称为沉淀溶解平衡 。 2、溶度积常数(Ksp) 在一定温度下,难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时,离子浓度保持不变。其离子浓度的化学计量数次方的乘积为一个常数,称之为溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示。 影响Ksp的因素: Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关。 Ksp的意义: Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。 同类型的难溶电解质,在同温度下,Ksp越大,溶解度越大; 不同类型的难溶电解质,应通过计算才能进行比较。 3、沉淀的溶解与生成 利用Q与K判断沉淀的生成与溶解 ①Q = Ksp时难溶电解质达到沉淀溶解平衡状态,溶液是饱和溶液。 ②Q>Ksp溶液中将析出沉淀,直到溶液中的Q = Ksp为止。 ③Q<Ksp溶液为不饱和溶液,将足量的难溶电解质固体放入,固体将溶解,直到溶液中Q = Ksp时,溶液达到饱和。 以上规则称为溶度积规则。沉淀的生成和溶解这两个相反的过程它们相互 转化的条件是离子浓度的大小,控制离子浓度的大小,可以使反应向所需 要的方向转化。 有关计算 (1).利用溶度积计算某种离子的浓度 例1:25℃时, Ksp (PbI2)= 7.1×10-9 mol3?L-3求PbI2的饱和溶液中的[Pb2+]和[I-]. 练1:25℃时, Ksp (AgBr)= 5.0×10-10 mol2?L-2求AgBr的饱和溶液中的[Ag+]和[Br-]. 练2:25℃时, Ksp (Mg(OH)2)= 5.6×10-12mol3?L-3求Mg(OH)2 的饱和溶液中的[Mg2+]和[OH-]. 已知沉淀溶解平衡,求饱和溶液中的离子浓度。 为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”,而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”? BaSO4 和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为: BaSO4 Ba2+ + SO42- Ksp=1.1×10-10mol2?L-2 BaCO3 Ba2+ + CO32- Ksp=5.1×10-9mol2?L-2 由于人体内胃酸的酸性较强(pH0.9-1.5),如果服下BaCO3,胃 酸会与CO32-反应生成CO2和水,使CO32-离子浓度降低,使 Qc Ksp,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,使体内的Ba2+ 浓度增大而引起人体中毒。 BaCO3 Ba2+ + CO32- + H+ CO2+H2O 所以,不能用BaCO3作 为内服造影剂“钡餐”。 而SO42-不与H+结合生成硫酸,胃酸中的H+对BaSO4的溶解平衡没有影响,Ba2+浓度保持在安全浓度标准下,所以用BaSO4 作“钡餐”。 (1)沉淀的溶解 BaCO3(s) 等难溶盐溶解在强酸溶液中: BaCO3(s) +2H+=CO2?+H2O+Ba2+ CaCO3(s)+2H+=CO2?+H2O+Ca2+ ZnS(s)+2H+ = Zn2++H2S ? 难溶于水的氢氧化物溶解在酸中: Mg(OH)2(s)+2H+=Mg2++2H2O Fe(OH)3(s) +3H+=Fe3++3H2O Mg(OH)2(s)溶解在氯化铵等酸性的盐溶液中: Mg(OH)2(s)+2NH4+=Mg2++H2O+2NH3 (2)沉淀的生成 例1:将4×10-3mol?L-1的AgNO3溶液与4×10-3mol?L-1的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出?Ksp(AgCl)= 1.8×10-10mol2?L-2 解:只有当 Qc Ksp时,离子才能生成沉淀。 混合后:[Ag+]=2 ×10-3mol?L-1,[Cl-]= 2 ×10-3mol?L-1 Qc=[Ag+][Cl-]=2 ×10-3mol?L-1 × 2 ×10-3mol?L-1 =4.0 ×10-6mol2?L-2 1.8×10-10mol2?L-2 QcKsp,所以有AgCl沉淀析出。 练习:将4×10-3mol?L-1的Pb(NO3)2溶液与4×10-3mol?L-1的KI溶液等体积混合能否有沉淀析出?Ksp(PbI2)= 7.1×10-9mol3?L-3 解:Qc=[pb2+][I-]2 =2 ×10-3mol?L-1 ×( 2 ×10-3mol?L-1)2 =8×10-9 Ksp(PbI2) 所以有PbI2沉淀析出。 已知离子浓度,判断是否形成沉淀 例2. 在1L含1.0×10-3mo
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