细胞色素P450模拟酶快速混合停流时间省略研究FePorCl.pdf

　第 12 卷 第 6 期 分 子 催 化 . 12, . 6　 V o l N o 　1998 年 12 月 ( ) . 1998　 JOU RNAL O F M OL ECULA R CA TAL YS IS CH INA D ec 研究论文 405～ 411 细胞色素 - 450 模拟酶的快速混合 P 停流时间分辨吸收谱研究 . ( . ) - 体系1) Fe Por Cl Ph IO 夏春谷　尉迟力　马红竹　李树本 ( 中国科学院兰州化学物理研究所　羰基合成与选择氧化国家重点实验室　兰州　730000) 摘　要　采用快速混合停流技术, 在实际反应条件下, 考察了不同铁卟啉配合物 Fe (Po r. ) C l ( . = 、 和 ) 与单氧给体 构建的模拟酶体系中催化活性物种的生成 Po r T PP TM O PP T FPP Ph IO 及催化烯烃环氧化过程. 在氧给体 Ph IO 作用下, Fe (Po r. ) C l 均生成了四价铁氧卟啉配合 物, 但 Fe (T PP) C l 和 Fe (TM O PP) C l 存在严重的氧化分解, 而 Fe (T FPP) C l 则基本未发 生氧化分解, 且在底物D PBD 存在下它的催化活性较高. 关键词　铁卟啉　亚碘酰苯　二苯基丁二烯　环氧化　停流 分类号　 643. 3 O 细胞色素 450 单加氧酶拥有一个铁氢卟啉 中心, 为此人们通过合成一系列的铁 P IX ( ) 卟啉配合物, 并采用各种单氧给体 如: 亚碘酰苯、过酸、次氯酸钠以及过氧化物等 来构 建具有催化氧化功能的模拟酶体系, 通过在低温下分离和表征反应中间体, 以了解催化循 环过程[ 1～ 4 ]. ( ) 体系是第一个实现模拟细胞色素 450 单加氧酶催化烃类氧化功 Fe T PP C l Ph IO P 能的最简单的催化剂体系, 但它在反应过程中非常容易被氧化分解, 因此人们通过在卟啉 环的间( ) 位引入不同的取代基, 利用调整后的卟啉环空间和电子效应来改善催化剂的 m eso 活性和稳定性. 对于催化活性物种的研究, 虽然通过低温条件下的大量谱学研究认为是高 价铁氧卟啉配合物, 但在常温条件下催化活性物种极不稳定, 因而对实际反应条件下的催 化反应过程研究困难非常大. 我们采用快速混合停流技术, 在实际反应条件下, 考察了不 同铁卟啉配合物 ( . ) ( . = 、 和 ) 与单氧给体 构建的 Fe Po r C l Po r T PP