紫外吸收光谱.pptVIP

紫外吸收光谱 紫外光谱检测的波长范围 100 ~ 200 ~ 400 ~ 800nm Vacuum UV Ultraviolet Visible 紫外光谱基本原理 仪器简介 非共轭有机化合物的紫外吸收 共轭有机化合物的紫外吸收 芳香族化合物的紫外吸收 空间结构对紫外吸收光谱的影响 紫外光谱解析及其应用 紫外光谱基本原理 电子光谱的形成 谱带的形状 Frank-Condon原理 原子核振动周期10-12 ~ 10-13 s 电子跃迁速度10-15~10-16 s 双原子分子势能曲线及电子跃迁光谱 允许跃迁与禁阻跃迁 单线态(Singlet) 跃迁过程中，电子的自旋方向保持不变，(2S+1=1) 三线态(Triplet) 跃迁过程中，电子的自旋方向发生改变，(2S+1=3) 受激分子能量的释放 ?磷光 ?荧光 ? ?紫外 选择定则 电子自旋允许跃迁 （S0?S1, S0?S2, T1?T2,??????） 对称性允许跃迁 （g?u为允许跃迁, g?g, u?u 禁阻跃迁） 有机分子电子跃迁的类型 n→σ* 禁阻跃迁 π→π* 允许跃迁 n→π* 禁阻跃迁 σ→σ* 允许跃迁 σ→σ＊跃迁 n→σ＊跃迁 π→π＊跃迁 n→π＊跃迁 Lamber-beer定律 及紫外光谱表示法 紫外光谱常用术语 生色团 助色团 增色效应 减色效应 红移， 蓝移, 末端吸收 生色团： 最有用的紫外—可见光谱是由π→π＊和n →π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。 简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基等。 助色团： 有一些含有n电子的基团(如—OH、 —OR、—NH２、—NHR、—X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n —π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。 溶剂对紫外光谱的影响 溶剂极性对π→π* 的影响 溶剂极性对n→π*的影响 仪 器 简 介 非共轭有机化合物的紫外吸收 σ→σ* CH4 125nm C2H6 135nm n→σ* CH3OH 174nm(? 200), CH3NH2 174nnm(? 2200), 215nm(? 600) 气态 C2H5SH 193nm(? 1350), 225nm(? 160 肩峰) CH3Cl 173nm(200) CH2Cl2 220nm, CH3Br 202nm(? 264) CHCl3, 237nm CH3I 257nm(? 378) CCl4 257nm π→π* CH2=CH2 162nm (CH3)2C = C(CH3)2 197nm π键与助色团(OR, NR2 , SR)相联，最大吸收波长红移 例如： ~190nm 228nm 228nm n→π* (R带) 例如：CH3COCH3 279nm ( n-C6H14) 270nm ( CH3OH) CH3CHO 293nm ( n-C6H14) 285nm ( CH3OH) 溶剂极性增大， 最大吸收波长出现数nm的蓝移。 酸，酯，酰胺：210~230nm 例如：CH3COOH 210nm(n-C7H16) 204nm(CH3OH) CH3COOCH2CH3 211nm(n-C7H16) 204nm (H2O) CH3CONH2 214nm(n-C7H16)