二烃基锡酰腙类Schiff碱衍生物的制备、表征与性质分析-有机化学专业论文.docxVIP

第一章 绪 论 自从西夫碱被人们合成到现在的一百多年时间里[1-4]，大多还是被用来合成金属配合 物。由于它的合成方便，用途广泛，易溶于有机溶剂等特点，西夫碱因此被人们称作万能 配体”, 在合成过程中可以引入立体结构中心或者其他的手性基团。 同时西夫碱的结构多 样且新颖，化学性质稳定，合成便宜，以及在制药领域的广泛应用[5]，使得众多化学家将 工作放到了西夫碱的合成和研究当中。西夫碱作为配体，可以与许多金属元素进行配位， 以此来维持不同化合价下金属元素的稳定。最近几十年，此类化合物用于生物领域[6]，与 过渡金属（Ti 和 Zr）形成六配位的八面体构型的稳定化合物，此类物质可用来催化聚乙烯 的合成反应[7]。众所周知 Schiff 碱是合成众多有价值的药物的原料之一，并且在生物领域 有着广泛的应用，例如抗病毒[8]、抗寄生虫[9]、抗菌消炎[10 -12]、抗肿瘤[13]、抗 HIV 病毒[14]、 抗癌[15]等众多领域。当 Schiff 碱与金属元素结合后形成的有机金属化合物在抗肿瘤方面效 果更加显著[6 16]。据报道，水杨醛类 Schiff 碱有机金属化合物可用来断裂 DNA[17-19]。 有机锡化合物在各行各业得到广泛应用，从各种生物研究活动到创造价值的工业生产 [20]，有机锡化合物的身影无处不在。在工业方面的应用还包括 PVC 稳定剂、工业杀虫剂、 工业催化剂、表面活性剂[21-24]、伽马射线和 X-射线检测器[24]、导弹添加剂和火箭助推器固 体燃料[24]、离子选择性电极液态薄膜载体等众多领域[25-26]。许多有机锡化合物在抗癌细胞 生长方面表现出潜在的活性[20 27-28]，1989 年，美国国家癌症研究所（NCI）对 2000 多种有 机锡化合物进行了测试，这是迄今为止最全面的一次测试[20]，测试结果证明，有机锡化合 物的立体结构和配位数决定了其抗癌活性的强弱[6 20 27]。最近几年，用于抗肿瘤[29-32]、抗菌 [32-34]、防病虫害[35]、杀菌消炎[33]等领域的有机锡类 Schiff 碱配位化合物相继问世，加上现 代检测手段的日新月异，使得有机锡类化合物在结构上表现出前所未有的多样性，同时通 过改变饱和烃基和芳香烃基的官能团，来以此获得结构更具特色的有机锡类加成物或配位 化合物[4]。酰腙类 Schiff 碱有机锡配合物因其与生物环境类似的独特结构，使得此类化合 物具有很好的生物活性，受到科学家的广泛关注。本文主要内容包括近几年在酰腙类 Schiff 碱有机锡配合物方面的相关研究进展及相关化合物在生物活性等方面的研究进展。 一、酰腙类Schiff碱有机锡配合物的研究发展 1.1 酰腙类 Schiff 碱的合成及分类 酰腙是一类改性的 Schiff 碱，是由酰肼和醛或酮发生亲核加成，再经脱水生成的。反 应式如图 Fig 1.1-1。分子结构中含有酰胺键（-CONH-或者-CSNH-）和 Schiff 碱基(-CH=N-)， 常见的酰腙类 Schiff 碱有例如酰腙、硫酰腙、卡巴腙、硫代半卡巴腙等。C=O、C=N 和次 胺基氮原子的孤对电子可以发生 P-π 共轭，使得酰腙结构稳定，不易分解。 Fig 1.1-1 根据酰腙中酰腙基团的数目，可以把酰腙化合物分为单酰腙、双酰腙、三酰腙和多酰 腙[36]。单酰腙最为常见，施少敏等人合成的 N-（5-溴-2-羟基苄基）-2-吡啶甲酰肼[37]。姜 远良等合成的 3,5-二溴水杨醛异烟酰腙[38]都属于单酰腙。肖文等人合成的一系列 4,5-二氮 杂芴-9-酮芳酰腙[39]。见图 Fig1.1-2。 Br O H C N N C H Br HO Br  OH N N N O H H N N Ar N C N O Fig1.1-2 双酰腙的合成途径根据酰肼基和醛、酮的数目比例可分为三种，一，酰肼与二元醛、 酮的缩合；如 2,6-二甲酰基吡啶-N-氧化物双苯甲酰腙[40]。二，二元酰肼与醛、酮的缩合[41]； 如双（甲基-2-吡啶基酮）碳酰腙。三，含酰肼基的酰腙与醛、酮的缩合。如二-2-吡啶酮[甲 基（缩氨基脲）乙酰基]腙[42]。见图 Fig1.1-3。 Fig1.1-3 三酰腙和多酰腙由单酰肼或双酰肼与多元的醛或酮反应制得。如碳酰肼与 2,6-二乙酰 基吡啶制得的含有 4 个酰腙基团的大环化合物；草酸二酰肼与乙二醛通过缩合反应制得的 酰腙聚合物。见图 Fig1.1-4。 N H H N N N N O O N N N N H N H H H H H * C N N C C N N C * O O n Fig1.1-4 1.2 酰腙类 Schiff 碱的配位形式