煤炭中硫含量的测定方法.pptVIP

煤中全硫的测定方法 演讲者： 时 间 ： 一、概述 所谓煤中全硫是指煤中各种形态硫的总和。 (1)有机硫:主要以硫醇类，噻吩类，硫醌类、硫醚类、硫蒽类官能团存在于煤中。 (2)无机硫：硫化铁硫（SP）和硫酸盐硫（SS）。硫化铁硫中绝大部分是黄铁矿硫（FeS2），硫酸盐硫主要以硫酸钙（CaSO4）的形式存在与煤中。 (3)单质硫 根据存在形式 根据含硫量 低硫煤：以有机硫为主 高硫煤：大多是以黄铁矿硫（FeS2）为主只有少数特殊的高硫煤中的硫是以有机硫为主 注：由于有机硫属于煤的有机质组成，分布均匀。 如果用重力洗选的方法是无法将其脱去的。 硫的危害： 燃烧过程中形成SO2，可形成酸雨，污染空气，对环境造成极大的破坏。 降低了高炉的生产能力及冶炼强度，同时还提高了焦比。 影响人们的身体健康。 含硫量低 的煤炭 二、测定方法 依据：GB/T214-2007适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭。 一、艾氏卡重量法 二、库仑法 三、高温燃烧中和法 1.艾士卡法 艾士卡法为测定煤中全硫的经典方法，它采用重量分析方法，操作虽然复杂，测试周期也长，但它以测定结果准确著称，常用作仲裁方法及研制标准煤样中的定值方法。 （1）要求：试剂和材料详见标准规定。 （2）煤样：粒度＜0.2mm；样重1g（全硫含量5-10%，称取0.5g；全硫大于10%时取0.25 g ）（称准至0.0002g）。 （3）艾士卡试剂：2份化学纯轻质氧化镁与1份化学纯无水碳酸钠混匀，并研细至小于0.2mm，保存于密闭容器中。 （4）测定步骤及技术要点： 熔样 硫酸盐溶解 硫酸钡沉淀 沉淀物灼烧及结果计算 注意点： a 熔样的温度与时间的掌握 b 艾士卡试剂的配置 c 用热水充分洗涤滤纸上的沉淀物，一般都得用热水吹洗十多遍以上 d 控制好沉淀条件：酸度 沉淀生成速度 适当保温 2. 库仑滴定法 原理及装置：煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。测定装置为库仑测硫仪，它由空气预处理及输送装置、库仑积分仪、燃烧炉、温度控制器、电解池、搅拌器及程序控制器等组成。流程示意图见图8-1： （1）要求： ①煤样：粒度＜0.2mm；样重0.05g（称准至0.0002g）。 ②电解液：5g碘化钾，5g溴化钾，10ml冰乙酸溶于250～300ml水中。 ③炉温：1150±5℃。 （2）测定步骤： ①将炉温恒定在1150±5℃。 ②加入电解液。 ③在供气和抽气条件下将流量计调节到1000mL/min,开启搅拌器，并检查气密性。调节旋转速度。使搅拌子快速旋转，但不可过快，以免搅拌子跳动打坏铂电极。 ④准确称取规定粒度煤样，于瓷舟中铺平，盖一层薄WO3。将瓷舟放在仪器的石英舟内，按照仪器提示符进行操作。 （3）结果计算： 式中：St,ad——空气干燥煤样中全硫含量，%； m1——库仑积分器显示值，mg； m——煤样质量，mg。 （4）艾氏卡法和库仑法测定全硫的精密度： 全硫报告值修约到小数点后两位，重复性和再现性如表8-5规定。 表8-5 艾氏卡法测定全硫的精密度 全硫（St），% 重复性（ St,ad ），% 再现性（ St,d ），% 1.50 0.05 0.10 1.50～4.00 0.10 0.20 4.00 0.20 0.30 3. 高温燃烧中和法 （1）原理 煤样在催化剂的作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，吸收在H2O2溶液中，形成H2SO4，以标准的NaOH溶液滴定，根据Na0H溶液的消耗量计算煤中全硫含量。 （2）步骤 锥形瓶中放入100mL30％H202溶液 称取粒度小于0.2mm分析煤样0.2g（称准至0.0002g）于瓷舟中并盖一薄层WO3。 通入氧气燃烧 加指示剂3～4滴，NaOH溶液滴定 空白试验 （3）高温燃烧中和法精密度 全硫报告值修约到小数点后两位，重复性和再 现性如表8-6规定。 表8-6高温燃烧中和法、库仑法测全硫值精密度 全硫（St），% 重复性（ St,ad ），% 再现性（ St,d ），% 1.50 0.05 0.15 1.50～4.00 0.10 0.25 4.00 0.20 0.35