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第3章 化学平衡(物理化学)
湖北汽车工业学院材料工程教研室 李 志 辉 lzhh0425@126.com第三章 化学平衡主要内容 不同类型化学平衡的平衡常数表达 平衡常数的计算 分解压 等压方程和等温方程 平衡影响因素 平衡组成的计算 G-T图 设在一极大封闭系统中,有a molA物质、b molB物质、y molY物质和z molZ物质,在等温条件下,存在如下平衡: 关于平衡常数 代入平衡常数表达式中的数值必须是平衡数据 对于同一化学反应,如果用不同的化学方程式表示的时候,其平衡常数表达式不同 标准平衡常数没有单位,但是其它平衡常数是有单位的,在表达和使用的过程中不提单位 标准平衡常数是广延性质而不是强度性质 注意平衡常数表达式中的指数项,其系数和为化学反应方程式中的气体物质的系数和,溶液中的物质不计入 平衡常数表达式中不包含液态固态纯物质,即固态液态纯物质不写入平衡常数表达式中 几个基本概念 纯凝聚相 不形成溶液或固溶体的纯液相或固相体系 分解压 在一定温度下某化合物纯凝聚相分解只生成一种气体,反应达到平衡时,此气体的分压称为该化合物的分解压 分解温度 分解压等于外压的温度 开始分解温度 反应系统中分解压等于平衡气相中该分解气体的分压是的温度 几个基本概念 理解 几个基本概念 理解 使用平衡常数判断反应方向 等温方程的应用 一、标准摩尔生成吉布斯函数法 热力学标准态 在指定温度条件下,物质B的分压为一个标准压力,标准压力p=101325Pa 生成反应 由指定单质生成1 mol纯物质的反应 标准摩尔生成吉布斯函数 在指定温度T下,由处于标准态下的指定单质生成标准态下纯物质B的吉布斯函数变 一、标准摩尔生成吉布斯函数法 热力学标准态 在指定温度条件下,物质B的分压为一个标准压力,标准压力p=101325Pa 生成反应 由指定单质生成1 mol纯物质的反应 标准摩尔生成吉布斯函数 在指定温度T下,由处于标准态下的指定单质生成标准态下纯物质B的吉布斯函数变 一、标准摩尔生成吉布斯函数法 热力学标准态 在指定温度条件下,物质B的分压为一个标准压力,标准压力p=101325Pa 生成反应 由指定单质生成1 mol纯物质的反应 标准摩尔生成吉布斯函数 在指定温度T下,由处于标准态下的指定单质生成标准态下纯物质B的吉布斯函数变 一、标准摩尔生成吉布斯函数法 热力学标准态 在指定温度条件下,物质B的分压为一个标准压力,标准压力p=101325Pa 生成反应 由指定单质生成1 mol纯物质的反应 标准摩尔生成吉布斯函数 在指定温度T下,由处于标准态下的指定单质生成标准态下纯物质B的吉布斯函数变 一、标准摩尔生成吉布斯函数法 热力学标准态 在指定温度条件下,物质B的分压为一个标准压力,标准压力p=101325Pa 生成反应 由指定单质生成1 mol纯物质的反应 标准摩尔生成吉布斯函数 在指定温度T下,由处于标准态下的指定单质生成标准态下纯物质B的吉布斯函数变 二、标准摩尔熵法 三、组合法 由已知平衡常数的反应,通过线性组合的方式获得未知方程式 由其线性组合方式求的未知方程的平衡常识 一、温度的影响 结论请参阅P90 一、温度的影响 二、浓度的影响 依据等温方程式,可以看出浓度的影响关系 一、温度的影响 二、浓度的影响 三、压力的影响 下次课程内容 习题课 See you! 非常重要的一个关系式,其重要应用有: 可以利用298K下的热力学函数值,结合该式估算任意温度下的吉布斯焓变 此式可以用来估算化学反应的转变温度,即正逆反应的转变温度 范特荷夫等压方程式的应用 温度对平衡常数的影响 等压方程的应用 反应热视为常数 反应热随温度变化 方程式的线性组合 对于化学方程式可以进行 两方程式的简单加减 方程式两边的物质可以移动,移动过程中符号改变 可以对方程式乘或除一个常数 不可以对两方程进行乘除 基尔霍夫定律 对于反应 预留页面 例如: a b c * 例 * * 设各物质的化学势分别为μA、μB、μY、μZ,则在等温等压条件下,反应系统的吉布斯函数为: def def 空气 开始分解温度 分解温度 空气 开始分解温度 分解温度 = 应用 判断物质的稳定性 判断气体的溶解性能 由: 当化学反应达到平衡时 结合上两式得 范特荷夫等温方程 由: 得 计算步骤: 1. 由标准摩尔生成吉布斯函数计算反应的标准吉布斯函数变 2. 由 计算反应的标准平衡常数 计算步骤: 1. 由标准摩尔生成
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