第5章 原吸收光谱法.pptVIP

原子吸收光谱法 药物分析教研室 第1节 基本原理 第2节 仪器 第3节 实验技术 第4节 应用示例 要求 了解AAS的基本原理。 熟悉一般原子吸收分光光度计的组成部分。 掌握原子吸收分光光度法定量分析方法。 了解原子吸收测定的干扰情况。 概 述 定 义 特 点 缺 点 定 义 基于蒸气相中被测元素的基态原子对其原子共振辐射的吸收来测定样品中该元素的一种方法 。 UV与AAS比较 特 点 检出限低，灵敏度高--- 10-9 g/ml 选择性好，准确度高---窄带吸收，不同元素各自光源 分析速度快，测定范围广---可测元素70多种 缺 点 标准曲线线性范围窄 每种元素一个灯，多元素同时测定更换不同光源较烦 第1节 基本原理 原子的吸收线的产生 原子在各能级的分布 原子吸收线的形状及谱线变宽敞 原子吸收值与原子浓度的关系 原子的吸收线的产生 吸收能量 释放能量 基态 激发态 基态 吸收光谱 发射光谱 ΔE = E1-E0=hυ=hc/λ 共振吸收线---原子的最外层电子从基态跃到第一激发态所产生的吸收谱线，最灵敏的谱线。 通过测量原子对其共振线的吸收强度而进行定量的分析方法 。 原子的量子能级和能级图 n—价电子的主量子数 光谱项 L—总角量子数 S—总自旋量子数 J—内量子数，光谱支项 能级图：光谱项间跃迁遵循光谱选择定则 塞曼效应（Zeemann effect) 电子在外加磁场作用下，发生光谱项再分裂，分裂为子能级数目可能为每个光谱支项所包含的g=2J+1个 状态的现象。 原子在各能级的分布 物质激发态与基态原子数之比服从Boltzmann分布律。 基态原子数≈原子总数 原子吸收线的形状及谱线变宽 原子吸收线具有一定宽度 吸收线轮廓的表征参数是中心吸收系数K0(或极大称吸收系数)、中心频率ν0和 半宽度Δν。 中心频率ν0 (峰值频率)是指最大吸收系数对应的频率。 半宽度Δν是指峰高一半（K0/2）时所对应的频率范围。 原子吸收线的形状及谱线变宽 原子吸收线具有一定宽度 自然宽度 多普勒(D0ppler)变宽 影响因素 Holtsmark变宽 压力变宽 Lorentz变宽 自吸变宽 其他 斯塔克变宽 塞曼( Zeemann)变宽 原子吸收与原子浓度的关系 吸收定律——朗伯(Lambert)定律 峰值吸收测量法 第3节 仪 器 光 源 对光源的基本要求： 发射辐射的波长半宽度要明显小于吸收线的半宽度 辐射强度足够大 稳定性好 使用寿命长 空心阴极灯(HCL)工作原理 阴极加压 释放电子→阳极→与载气原子碰撞→载气电离→轰击阴极表面→阴极材料的原子从晶格中溅射出来→与电子等碰撞而激发→发出特征共振线 空心阴极灯(HCL)的特点 优点： 辐射强度大 稳定 谱线宽度窄 灯易于更换 缺点： 每测一个元素换一个相应元素的灯 原子化器(一) 作用：原子化器的功能在于将试样转化为所需的基态原子 要求： 原子化效率高记忆效应小 背景影响和噪音低 装置简单耐用，易清洗 原子化器(二) 种类 全消耗型 火焰原子化器 预混合型 电热原子化(石墨炉) 非火焰原子化器 低温原子化 单 色 器 组成部件 ：色散元件、 准直镜、狭缝 作用：分离所需的共振线，防止来自原子吸收池所有辐射不加选择地进入检测器，避免光电 倍增管疲劳 配置位置：原子化器之后的光路中 检 测 系 统 组成部件: 检测器、放大器、 对数变换器、指示仪表等 常用检测器:光电倍增管 原子吸收分光光度计的类型 单道单光束型 单道双光束型 双道或多道型 塞曼效应型 第3节 实验技术 样品的处理