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环境空气氯化氢监测中存在干扰及预防干扰质量控制措施
环境空气氯化氢监测中存在干扰及预防干扰质量控制措施
摘要 环境空气氯化氢监测中会出现全程序空白浓度偏高、吸收管浓度前后倒置等情况。可选取合适的吸收液体系,以及预防监测中各个环节可能会带入的污染,使得监测结果真实、有效。
关键词 环境空气氯化氢;吸收液体系;全程序空白
中图分类号X8 文献标识码A 文章编号 1674-6708(2012)81-0112-02
氯化氢为无色非可燃性气体,有极刺激气味,其极易溶于水,形成盐酸。接触氯化氢或盐酸,可引起急性中毒。眼和皮肤接触可致化学性眼部灼伤和化学性皮肤灼伤。长期接触,引起慢性鼻炎、慢性支气管炎、牙齿酸蚀症及皮肤损害[1]。测定大气中氯化氢的方法有硫氰酸汞分光光度法和离子色谱法,硫氰酸汞分光光度法灵敏度很低,选择性差。当吸收液为10 mL,采气体积为6OL时,最低检出浓度为0.05mg/m3 [2],而“工业企业设计卫生标准,TJ36-79”中居住区HCI的最高容许浓度一次值0.05mg/m3,日均值为0.015 mg/m3[3],显然硫氰酸汞法不适用于测定氯化氢含量非常低的样品,包括环境空气样品。而离子色谱法在吸收液同样为10mL,采气体积为6OL时的最低检出浓度是0.003mg/m3[2] ,可满足低浓度氯化氢的测定[4]。
作为一种简便、高效、可靠的测定离子的方法,离子色谱法在环境监测中已普遍应用于酸雨和地面水等常规监测的分析当中[5],现今其应用性也普及至氯化氢样品的监测。但因氯离子在自然界的广泛存在,而使得氯化氢监测时会出现全程序空白浓度偏高,以及前后管结果倒置的现象,从而影响分析结果的准确性和合理性。因此需要选择更为适合环境空气氯化氢监测的体系,使得结果更加接近准确和合理。本文着重阐述了环境空气氯化氢监测中存在的干扰及预防干扰质量控制的措施。
1)在环境空气氯化氢监测时会出现全程序空白浓度偏高、吸收管浓度前后倒置以及吸收液本底浓度较高等情况,这些都干扰了环境空气氯化氢监测结果的准确性及真实性
(1)环境空气氯化氢的分析方法主要是离子色谱法,其原理是通过测定样品中氯离子含量来计算氯化氢的浓度,所以在实际监测中全程序空白会受到各种途径氯离子的污染后会显示假??性结果。关注整个监测过程,受到氯离子污染的主要来源有以下三个方面:
①实验用水及试剂引入的氯离子干扰
环境空气氯化氢监测需要的实验试剂中会存在微量的氯离子,如:碳酸氢钠中氯离子≤0.002%,氢氧化钾中氯离子≤0.01%,碳酸钠中氯离子≤0.002%。所以吸收液空白有检出是常态。需购买纯度较高、杂质较少的试剂。用未检出氯离子的超纯水配置吸收液,且配置好的吸收液须保存在聚乙烯或者聚丙烯材质的瓶中。
②不洁净实验器皿引入的氯离子干扰
与氯化氢监测有关的实验用品只可使用未检出氯离子的超纯水清洗,不可使用自来水清洗、酸洗或自来水清洗蒸馏水荡洗的方式。实验器皿洗涤完后,应尽量在无尘环境中晾干,存放,防止空气中的颗粒物造成的污染[6]。
分别使用自来水清洗、自来水清洗蒸馏水荡洗以及蒸馏水清洗吸收管的测定结果如表1。
表1 采样管不同清洗方式氯离子的测定结果
由此可知自来水带来的氯离子的影响是十分明显的。
③环境中的氯离子污染
由于氯离子分布广泛,在空气中氯化氢测试的各个环节,均很容易受到污染,离子色谱法也不例外,如来自空气中的含氯化物颗粒物、自来水中的氯离子、手上汗渍里的氯化物等,都会对氯化氢的测定产生干扰。尤其当氯化氢浓度很低时,污染贡献的浓度在样品氯化氢测定中所占的份额较大,往往造成结果偏高,准确性降低[7],而这种污染一旦带入是难以避免和消除的。
还有必须注意的是环境空气氯化氢监测的范畴是不包括空气中颗粒物的,细小颗粒物中会附着氯离子,若是采样时把颗粒物采入吸收管中,必然会增加氯化氢的浓度。所以在采样时必须在采样管前段加微孔滤膜,有效拦截空气中的颗粒物。
(2)环境空气氯化氢监测中也会出现样品管检出浓度前后倒置的情况,究其原因可能源于以下三个方面:
①清洗方式不同或清洗用超纯水不合格会造成气泡吸收管清洗不净,从而导致各吸收管内的氯离子本底值不同,最终会引起某些样品的前后管倒置的情况。
②除了实验室分析部分的质控,在采样时也需注意采样流速、吸收管保存、吸收液保存、样品运输等环节,若一环引入了污染,也可能造成前后管浓度倒置的情况发生。
③制造玻璃的主要原料油纯碱、石英砂、硼砂等,其中纯碱多由食盐制取[8],所以不纯的玻璃中含氯离子。若使用此类玻璃所制的气泡采样管,也会造成氯离子本底不一的情况,从而导致前后管倒置的情况发生。
(3)吸收液本底值较高的除了与超纯水水质、试剂品质及制造吸收管的玻璃原料有关外,还与吸收液的体系有关(吸收液体系即吸收液
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