啤酒挥发性组分关键技术的探讨.pptVIP

自动顶空气相色谱法准确测定啤酒挥发性组分关键技术的探讨 王莉娜 崔巍伟 燕京啤酒技术中心 前言 目前各大啤酒厂家对啤酒中微量的香味组分含量越来越重视，随着科技的发展，不断有新技术被引入到啤酒的分析中。测定啤酒中的香味组分, 国内曾先后有以下一些方法: 顶空-毛细管气相色谱法的优点 仪器自动化程度高 无需样品前处理 操作简便 灵敏度高 实验中发现的问题 随着时间的推移及顶空进样和色谱条件的缓慢变化，分析数据逐步会出现漂移 ，需经常做校正。 实验部分 1．仪器 HP-6890气相色谱仪，带分流/不分流进样口，配FID检测器；HP-7694E顶空进样器，工作站采用HPG2070AA化学工作站。 色谱柱： DB-WAXETR(30m×0.53mm i.d. ×1.0μm) 讨论 1．仪器灵敏度及分离条件的确定 2．HS与GC载气流量的匹配 3．分流与不分流的比较 4．内标与外标的选择 仪器灵敏度的确定 气相色谱仪的性能是整个方法的基础，用工具包内的 C14~16标液 ，按说明书推荐的方法来测定仪器灵敏度，若三个峰的峰面积均符合仪器规格，则表明FID灵敏度正常 分离条件的确定 色谱柱是影响组分分离的重要因素，要视被分析对象性质选择适合的色谱柱。由于待分析的啤酒组分属于极性化合物，所以要相应选择合适型号的极性柱用以进行分析效果较好。同时，对各组分峰的分离条件，应根据仪器特点认真进行优化，尽可能实现彼此的完全分离。 HS与GC载气流量的匹配 固定色谱条件下，HS 具有不同 流量时，会对峰的分离产生重要影响。 分流与不分流的比较 采用分流进样方式，虽然灵敏度有一定损失，但仍能够满足实验要求，而且重复性很好，所以在实验时采用了分流进样方式。 内标与外标的比较 内标物质采用的是正丁醇，由于啤酒中本身含有少量的正丁醇 ，这对分析结果会产生一些影响。但根据酵母代谢机制及长期外标法跟踪的结果表明，啤酒中含有的正丁醇的量最大不会超过2mg/L，而加入的内标的量为40mg/L，由此引起的误差小于5%，在可接受的范围内。从长期内标法跟踪结果来看，内标法能够消除由于实验条件的微小改变而带来的对结果的影响，数据更稳定。 样品重复性测定结果 由表1可以看出，对啤酒中10种挥发性香味组进行重复性测定，其变异系数均小于5%，结果重复性很好，已达到了国外文献报道的较好水平。另外我们从表中还可看出，醇类物质的变异系数普遍低于其它组分，这一方面是由于啤酒中醇类物质本身的含量较高，另一方面选用正丁醇作内标，致使测定过程中任何条件变化的影响也要比其它组分小。 结论 利用顶空自动进样方式来分析啤酒中的挥发性香味组分，采用分流进样方式和内标定量方法，调节合适顶空自动进样器载气流量，会得到较为理想的分离与定量结果，长期跟踪的结果表明，该方法稳定性较好，适合在啤酒厂中使用。 * * 吹扫捕集-毛细管气相色谱法; 填充柱气相色谱法; 顶空-毛细管气相色谱法; 固相微萃取-毛细管气相色谱法; 固相萃取-毛细管气相色谱法. 2.实验条件 顶空自动进样条件： 温度参数：样品瓶平衡温度，50℃；定量环，100℃；传输管线，100℃； 压力参数：样品瓶充压压力，20.2psi； 时间参数：样品瓶平衡时间，25min；样品瓶充压时间，0.13min；定量环填充时间，0.13min；定量环平衡时间，0.2 min；进样时间0.5min； 色谱条件： 温度：进样口，150℃；检测器，200℃；柱箱初温为35℃，以10℃/min的速度程升至180℃，在180℃保持5min； 载气为高纯氮气，柱流量5.0ml/min（恒流）；氢气30ml/min；空气400ml/min； 进样方式为分流进样，分流比为1：1。 0.0409 0.0475 68.5 30.2 1：5 0.0419 0.0512 79.8 35.6 1：4 0.0435 0.0580 102.4 41.6 1：3 W正丁醇 W乙醛 A正丁醇 A乙醛 半峰宽 组分峰面积 V柱:V放 GC柱流量和放空流量不同比值时的灵敏度与半峰宽比较 乙醇附近峰扩展严重 灵敏度高 不分流 峰分离度好 灵敏度较低 分流 缺点 优点 方式 内标与外标的比较 对取样与添加内标要求较高；酒液中少量的正丁醇对结果会有影响 数据稳定 内标 HS载气控制不稳定，数据缓慢漂移 对取样精度要求不高，操作简单 外标 缺点 优点 方式 啤酒样品典型色谱图 1.乙 醛 2.二甲基硫 3.乙酸乙酯 4.乙酸异丁酯 5.正丙醇 6