第六章 对映异构 玉林师范学院.pptVIP

若是顺式加成，得到的应为内消旋体 YULIN NORMAL UNIVERSITY 若是碳正离子，由于碳碳单键（C1-C2）可以自由旋转，因此得到的加成产物就不可能完全是外消旋体，也可得到内消旋体。 YULIN NORMAL UNIVERSITY 现在认为，顺-2-丁烯与溴加成，首先得到环状溴正离子（溴鎓离子）中间体。 YULIN NORMAL UNIVERSITY 由于形成环状结构中间体，既阻止了环绕碳碳单键自由旋转，同时也限制了Br-只能从三元环的反面进攻。因为Br-进攻两个碳原子的机会均等。因此得到的是外消旋体，这就完满地解释了上述反式加成的实验事实。 YULIN NORMAL UNIVERSITY YULIN NORMAL UNIVERSITY 作业: P140-143 (一) 2、3、5、 (二) 7、9、 (三) 11、13、15、 YULIN NORMAL UNIVERSITY YULIN NORMAL UNIVERSITY 对映体的构型还可用下边的“楔形式”表示： YULIN NORMAL UNIVERSITY ④投影式的一个基团固定不动,而另外三个基团不管是顺时针或反时针依次调换位置, 该投影式的构型不变. 如: 第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构 一、含两个不相同手性碳原子的化合物 在这类化合物中，两个手性碳原子所连的四个基团是不完全相同根据排列组合，含有两个手性碳原子的化合物，在理论上可以有四个对映异构体。如果 YULIN NORMAL UNIVERSITY 两种物质的分子中一部分是呈镜象关系，而另一部分是相同，我们称这两种物质是非对映异构体（ Diasteroisomer ）。非对映异构体和对映异构体不同，它们之间的性质，不论是物理性质还是化学性质，都不相同。但是由于它们属于同类化合物，所以化学性质有些相似。 当分子中含有几个不相同的手性碳原子时，就可以有 个对映异构体，它们可以组成 个立体异构体如果分子中含有相同的手性碳原子，其立体异构体的数目可小于 个。 YULIN NORMAL UNIVERSITY [α]= - 7.1o [α]= + 7.1o YULIN NORMAL UNIVERSITY Ⅰ Ⅱ [α]= - 9.3o [α]= +9.3o YULIN NORMAL UNIVERSITY Ⅲ Ⅳ YULIN NORMAL UNIVERSITY Ⅰ 和 Ⅱ以及 Ⅲ 和 Ⅳ，彼此互称对映异构体； 但，Ⅰ 和 Ⅲ或Ⅳ，以及 Ⅱ和Ⅲ或 Ⅳ，彼此互称非对映异构体。 二、含有两个相同手性碳原子的化合物 在这类化合物中，两个手性碳原子所连的四个基团是完全相同的，如：酒石酸分子中两个手性碳原子都和H，OH，-COOH，CH(OH)COOH 四个基团相连接。 （I） （II） YULIN NORMAL UNIVERSITY 由于分子内含有相同的手性碳原子，因此，这种物质中存在这样的一种分子，分子中的两个部分互为物体与镜象关系（如下图），由于这种分子内部旋光性相互抵消而没有旋光性，象这样的化合物称为内消旋体，用meso 表示。 YULIN NORMAL UNIVERSITY 因此酒石酸仅有三种异构体，即右旋体、左旋体和内消旋体。内消旋体酒石酸和左旋或右旋体之间不呈镜象关系，属非对映体。 ??? 内消旋体和外消旋体虽然都不具有旋光性，但它们有着本质的不同，内消旋体是一种纯物质，它不能象外消旋体那样可以分离成具有旋光性的两种物质。 Ⅰ 和 Ⅱ彼此互称对映异构体； Ⅰ 与Ⅲ 或Ⅱ 与Ⅲ彼此互称非对映异构体。 YULIN NORMAL UNIVERSITY 第五节? 构型的R、S命名规则 1970年国际上根据IUPAC的建议采用了R、S构型系统进行命名。 1. 具有手性碳原子化合物的R、S构型命名方法 ??? 对含有一个手性碳原子化合物Cabcd的命名，可以手性碳原子所连的四个原子或原子团（a,b,c,d）根据次序规则先后排列，如abcd,然后将上述排列次序最后的原子或原子团（d）放在离观察者对面，离眼睛最远的地方。这时其他三