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第一章 高分子印刷包装材料的基础知识 §1. 高分子化合物合成机理 §2. 聚合物的物理状态 §3. 聚合物的玻璃化转变 §4. 聚合物的性能 §1. 高分子化合物合成机理 一. 高分子化合物的基本概念 1. 高分子化合物 低分子：分子量小，一般在10～103范围，分子 量恒定。如C2H4 高分子：分子量大，一般大于104，分子量在一 定范围，且由一种或多种简单的低分子 化合物聚合而成。 例: CH2=CHCL -CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-… ( CH2-CH )n nC2H4+mC2H3COOC2H ( CH2-CH2 )n( CH2-CH )m 2. 结构单元、单体、聚合度 结构单元：在大分子中重复连接的原子或 原子团。 单体：形成聚合物的低分子物质。 聚合反应：单体或单体混合物在一定条件 下形成大分子的过程。 聚合度：大分子中重复连接的结构单元的 次数。 二. 合成聚合物的聚合机理 （一）加聚反应 1. 定义：含有双键或以上的单体在一定条件 下，其双键被打开，通过化学键互 相结合成大分子的过程。 官能度：单体中能打开键的数目。 2. 加聚反应机理 1）均裂与异裂 （1）均裂 定义：有机物质中的原子或原子团之间的共 用电子对，在一定的条件下，均匀分 开的反应。 例：R:R 光或热 R +R R 自由基或游离基 （2）异裂 定义：有机物质中的原子或原子团间的共用 电子对，在一定条件下，其共用电子 对中的某一原子或原子团所有的反 应。 例：A:B A++:B- 2）反应过程 分为三个阶段：链引发、链生长、链终止。 （1）链引发 ①引发剂：在聚合反应条件下，能分解出自 由基，且能引发单体聚合的物质 （不一定含有不饱和键）。 R:R 光或热 2R R 最初自由基 例：氯乙烯聚合时的引发剂为过氧化二苯甲酰 ② R +M RM 最初单体自由基 （2）链生长 RM +M RMM RMnM （3）链终止 链终止：两个活性链相互作用或一个活性链与另一 物（终止剂）作用，使得活性中心消失。 ① RMn +RMn RM2nR ② RMn +R(终止剂) RMnR 常见的链终止反应有两种: ①重合反应 RMn +RMn RM2nR ②歧化反应 定义: 两个长着大分子的大分子链相互作用,一个由 于端基生成双键而终止,另一个大分子链由于 末端碳原子价键饱和而稳定. 例如: 3. 共聚合 定义: 若由一种单体聚合后生成的产物称为均聚物,由 两种或两种以上不同单体,在一定条件下,发生 加聚反应的过程称为共聚反应(共聚合),其产物 称为共聚物. 由两种不同单体聚合而成的共聚物,其两种不同单体链节的排列方式有以下两种情况: 1) 无规共聚物 ABAABABBAABBABABB… … 2) 交替共聚物 ABABABABABABABAB… … 3) 嵌段共聚物 AAAABBBBBBAAAA … … 4) 接枝共聚物 AAAAAAAAAAAAAA … … BBBBB … BBBBB … 4. 加聚反应的特点 1) 反应速