《有机化学》课件第3篇 章立体化学.ppt

;立体化学的教学主要有两个难点： 要在头脑中建立起分子三维空间结构的动态形象，但这个空间形象又是由平面的二维媒介（纸、黑板）来表达的；如何正确描述？ 在概念上要对立体化学中出现的许多专用术语有正确的理解和运用。 ;;;;;;;;;;;§3-4 对称元素和手性 分子的旋光性与分子的对称元素（对称的 平面、轴、中心）有关;;;The Great Kudu Is Meso;Teaser: The Kiss of the Elephantschiral or meso?;;;;;;;;习题:将5.678g蔗糖配成20mL水溶液，20℃时，在1dm样 品管中用钠黄光测得旋光度为+18.80，请计算蔗糖的 比旋光度。 ;;;Fischer E.;;Fischer projection(投影式);;;;;;;;;;;习题：1。标明构型R/S（或命名下列化合物） ;;;;;;;;;;;;习题:判断下列化合物有无旋光性？并说明原因。 ;;;;Axial charality;;;Allenes;;;Spirobifluorene : electroluminescence(电致发光);;;;;;;;;;;;苧烷;Methyl jasmonate;;propranolol;S-， 氯胺酮（ketamine)盐酸盐 麻醉剂(无呼吸压抑); “ When Drug Molecules Look in the Mirror” J.Chem.Educ., 481(1996);Indacrynic acid;R/Z-日本金龟子性信息素, 混3% S/Z-失去活性;;;;;;;;;正常情况的合成：常为外消旋体;;;;;§3-14 前手性碳原子的卤化反应 -----产生手性中心 （自学，一般了解，见p67） ;§3-15 同分异构现象小结 (简讲) 构造异构：它与分子中原子的连接次序相关。包括碳 架异构、位置异构、官能团异构、互变异构、 （价键异构、分子内Diels-Alder反应、重排反应）。 立体异构：构造相同,但原子在空间的位置或排列方式 不同引起的同分异构。它又可分为构型 (configuration)异构和构象(conformation)异构 两大类。; 构型的变化涉及键角和键的相对空间指向，构型异构体相互之间的转换在绝大部分场合下需要经过断键和再成键的过程才能实现。故构型异构体是可以分开而能独立稳定存在的。构型异构包括因围绕双键或碳环单键不能自由旋转而产生的Z/E异构或顺/反异构，因手性分子（包括带手性碳原子或不带手性碳原子的手性分子）而产生的对映异构和非对映异构。 ; 构象的变化涉及扭转角，构象异构是由于通过围绕单键旋转或环的翻转而引起的原子在空间的不同排列方式。构象异构体之间的相互转换所需能量很小，一个分子会有无数个构象异构体。通常以静态的或与反应进程相关的几个极限构象式（如重叠式/交叉式、船式/椅式）来分析它们的空间形象、位能大小、所占比例及发生反应的可能性等等。 ;应强调指出： 构象的变化不会改变构型 构象异构是动态的 层次: 构造／构型／构象 ; 构型的提出使分子从平面上站立起来成为三维的立体分子；构象及构象分析则使这个立体分子动了起来，反映出分子中的原子（团）之间的空间关系并非固定，分子在不同的环境或条件下会有各种各样的空间姿态和形象。;;习题：指出下列说法正确与否（正确的用“√”表示，不正确的用“×”表示）。 （ 1） 顺式异构体都是Z型的，反式异构体都是E型的。（） （2） 分子无对称面就必然有手性。（） （3） 有旋光性物质的分子中必有手性碳原子存在。（） （4） 具有手性的分子一定有旋光性。（） （5） 有对称中心的分子必无手性。（） （6） 对映异构体具有完全相同的化学性质。（） ; 3-2 3-4 3-5 3-6（1、2、3、8） 3-8