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第九章 醛和酮 二、醛和酮的结构 三、醛和酮的物理性质 四、醛和酮的化学性质 （一）亲核加成反应 （二）α-C 及 α-H 的反应 （三）氧化反应和还原反应 一、醛和酮的分类及命名 本 章 主 要 内 容 一、醛和酮的分类及命名 醛 通式 RCHO 酮 通式 RCOR’ 官能团 羰基 醛基 酮基 1. 习惯命名法 2. 系统命名法——使羰基的位次尽量小 甲基苯基酮 甲(基)乙(基)酮 （丁酮） （1-苯基-1-乙酮或苯乙酮） α β γ δ ω α β γ ′ ′ ′ 4-甲基-3-乙基戊醛 （γ-甲基-β-乙基戊醛） 3-甲基-1-苯基-2-丁酮 （脂肪醛） （脂肪酮） 对-甲氧基苯甲醛 （芳香醛） 三、醛和酮的物理性质 1. 沸点 正戊烷 乙醚 丁醛 丁酮 丁醇 丙酸 Mr 72 72 72 72 74 74 bp/℃ 36 34.6 76 80 118 141 羧酸 ? 醇 ? 醛、酮 ? 烷烃、醚 氢键 极性 甲醛、乙醛、丙酮易溶于水 6个碳以上醛、酮不溶于水 茉莉酮 用作香精，如 福尔马林（40%的甲醛水溶液） 2. 溶解性3. 气味 四、醛和酮的化学性质（一）亲核加成反应 亲核试剂 O C δ + δ - C C 亲电试剂 影响亲核加成反应难易的因素：电子效 应、空间效应 （如HCl、H2SO4） （如HCN、ROH） 1. 与氢氰酸的加成 C R O R ( H ) + HCN ?-氰醇（?-羟基腈） NaCN + H2SO4 的环酮 反应物：醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下 1 A. B. C. D. O C H 3 ( C H 2 ) 2 C H O C 6 H 5 C H O C 6 H 5 C O C H 3 E. A、 B 、C、D 均可 下列各化合物可否与HCN加成? 2 反应条件：碱催化 HCN CN + H - + H2O OH - 常用于：制备多一个C 的化合物 3 α-羟基酸 α,β-不饱和腈 β-羟基胺 + HCN 醛 半缩醛（不稳定） 缩醛 2. 与醇的加成 条件：干燥HCl 1 常用于：保护醛基 2 对碱和氧化剂稳定，遇酸分解 半缩醛羟基 KMnO4 OH - H2O H+ 2C2H5OH 干燥HCl + 干燥HCl + H2O 酮 乙二醇 缩酮 常用于：保护酮基或邻二醇结构 CH3COCH3 干燥HCl 分子内自身发生的亲核加成 α β γ α β γ α β γ δ α β γ δ γ- 羟基戊醛 11% 环状半缩醛 89%（稳定） δ - 羟基戊醛 6% 环状半缩醛 94%（稳定） 葡萄糖 果糖 OH HO 3. 与Grignard试剂的加成 常用于：制备各种醇（C增加） - R M gX δ δ + C O + - δ δ 无水乙醚 H3O+ 甲醛 伯醇 无水乙醚 H3O+ 醛 仲醇 无水乙醚 叔醇 H3O+ 酮 用Grignard试剂和酮有几种方式制备 ① ② + + 4. 与氨衍生物的加成 氨衍生物和醛酮反应的产物 氨衍生物 结构式 加成缩合产物结构式 产物名称 伯胺 Schiff碱 羟胺 肟(wò） 苯肼 苯腙 2,4-二硝 基苯肼 2,4-二硝 基苯腙 H 2 N N H N O 2 O 2 N C N R ( R ) H N H N O 2 O 2 N 肼(jǐng)