物理化学课件物化习题课第十二章 节 化学动力学基础（二）.pptVIP

第十一章 化学动力学基础（二） 一、基本内容 1. 碰撞理论 （1）理论模型 （2）基本假设 （3）速率常数 一、基本内容 （5）理论优点及局限性 优点：给出明确的反应图像，对反应速率理论发展有贡献； 对Arrhenius公式中的指数项、指前因子以及活化能 都提出了明确的物理意义。 缺点：模型过于简单，需要引入概率因子，且概率因子 不能计算。 阈能需要由实验活化能求得。 （4）阈能与活化能的关系 一、基本内容 2. 过渡态理论 （1）理论模型 （2）基本假设 （3）速率常数 一、基本内容 （4）过渡态理论中的能量 对于凝聚相反应 对于气相反应 一、基本内容 4. 溶液中的反应 （1）笼效应 （3）原盐效应 0，离子强度增大，k增大，正原盐效应 0，离子强度增大，k减小，负原盐效应 =0，离子强度不影响k值，无原盐效应 （2）溶剂对反应速率的影响 一、基本内容 5. 光化学反应 （1）量子产率 反应物分子消失数 吸收光子数 反应消失的物质的量 吸收光子物质的量 产物分子生成数 吸收光子数 生成产物的物质的量 吸收光子物质的量 一、基本内容 （2）光化学反应动力学 （3）光化学反应与热反应的区别 b.热化学反应靠分子互相碰撞而获得活化能，光化反应靠吸收外来光能的激发而克服能垒。 c.光化反应可以进行 的反应，也可以进行 的反应。 a.在光作用下的反应是激发态分子的反应，而热化学反应通常是基态分子的反应。 一、基本内容 e.在对峙反应中，在正、逆方向中只要有一个是光化学反应，就可以建立 “光化学平衡”态。 同一对峙反应，若既可按热反应方式又可按光化学反 应进行，则两者的平衡常数及平衡组成不同。 f.对于光化学反应，不存在 d.热反应的反应速率受温度的影响比较明显，光化学反应速率常数的温度系数较小。 一、基本内容 6. 催化反应动力学 （1）催化剂 a.催化剂加速反应速率的本质是改变了反应的历程， 降低反应的表观活化能。 （2）催化反应特点 b.催化剂在反应前后,化学性质没有改变，但物理性 质可能会发生改变。 c.催化剂不影响化学平衡.