沉淀溶解平衡 中国农大考研普通化学教材.pptVIP

第七章 沉淀反应及沉淀溶解平衡;BaSO4 (s) Ba2+ (aq) + SO42-(aq);第二节 难溶电解质的溶度积; ;(2) 与温度有关,与浓度无关.;三. 不同物质溶解性大小比较;四. 溶度积原理;当Q? Ksp?，溶液为过饱和溶液，有沉淀生成， 直至Q = Ksp?。 当Q= Ksp?，沉淀溶解反应处于平衡状态，溶液 为饱和溶液。 当Q? Ksp?，溶液为不饱和溶液，若溶液中有难 溶电解质固体，则固体会溶解，直 到溶液达饱和。;第三节 沉淀的生成;例2 将10ml,0.02mol.L-1MgCl2与等体积、等浓度的氨水混合，能 否产生Mg(OH)2↓? Ksp? {Mg(OH)2}=5.61?10-12 Kb? {NH3}=1.8?10-5;第三节 影响沉淀—溶解平衡的因素;例：分别计算Mg(OH)2在纯水中和在0.1mol.L-1的NaOH溶液中的溶解度。 Ksp? {Mg(OH)2}=5.61?10-12;在氢氧化钠溶液中溶解度为 s mol .L-1 Mg(OH)2=Mg2+ + 2OH- s 2s+0.1 ? 0.1 Ksp? = {c(Mg2+)/c ?}.{ c(OH-)/ c ?}2 5.61?10-12 =0.12s s = 5.61?10-10 即溶解度为5.61?10-10mol .L-1;同离子效应;定性：离子浓度小于10-5 mol?l-1. 定量：离子浓度小于10-6 mol?l-1.;介质酸度对沉淀—溶解平衡 的影响;1. 酸度对难溶氢氧化物生成的影响;(B) 欲使离子定性或定量沉淀完全，所需OH-浓度为 故不同的难溶氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时所需介质酸度不同;C=0.01mol/L的不同离子开始沉淀及定性沉淀完全时所需介质pH;例 已知 Ksp?{Cu(OH)2}=2.2×10-20 Ksp?{Mg(OH)2}=1.2×10-11。若溶液中c(Cu2+)=c(Mg2+)=0.10mol/L,分别计算开始产生此二沉淀时溶液的pH，并计算为实现此二离子分离应控制溶液pH的范围。;开始生成沉淀时pH的计算;Cu(OH)2定量沉淀完全时， c(Cu2+)=10-6mol/L,此时： 故在pH 7.17~9.03 (实测6.5~9.0)范围可实现二离子分离。;2.介质酸度对难溶硫化物沉淀生成的影响;则MnS开始生成及定量沉淀完全时： PbS开始生成及定量沉淀完全时：; 故溶度积较小者可在较强的酸性介质中沉淀。若二者溶度积相差较大，可靠通入硫化氢气体至饱和（~0.1mol/L)，利用调节介质酸度控制溶液中硫离子的方法实现离子分离。;MnS??始生成时c(S2-) = 1.4×10-14mol/L c(H+) = 8.1×10-5mol/L pH = 4.1 PbS沉淀完全时：c(S2-) = 3.4×10-22mol/L c(H+) = 0.50mol/L Pb2+ + H2S = PbS + 2H+ 氢离子初始浓度=0.50mol/L – 0.20mol/L= 0.30mol/L ;第四节 沉淀的溶解;1,难溶氢氧化物的酸溶 M(OH)2 + 2H+ = M2+ + 2H2O K? = K?sp / {K?w}2 一般讲： K? 106 ，反应易于自发进行； K? 10-6 , 反应不易于自发进行。 ;难溶氢氧化物的铵盐溶解： M(OH)2 + 2NH4+ = M2+ + 2NH3 + 2H2O K? = K?sp / {Kb?(NH3)}2 所以： K?sp 较大的M(OH)2 （10-16) ，如Mg(OH)2, Mn(OH)2, Ca(OH)2 等，可溶于铵盐水溶液。 Mg(OH)2 + 2NH4+ = Mg2+ + 2NH3 + 2H2O K?