核磁共振31663知识介绍.ppt

正庚醇在CDCl3中的谱（60MHz）。 加入Eu(dpm)2时谱 加入化学位移试剂后,质子信号将按其与-OH的距离远近而位移不同幅度.距离越近,位移幅度越大.距离越远,位移幅度越小,甚至于不发生. CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH （五）核的Overhauser效应（NOE） 定义：两个（组）不同类型质子位于相近的空间距离是，照射其中一个（组）质子会使另一个（组）质子信号强度增加。 NOE表示：一般以照射后信号增强百分率 NOE与距离的六次方成反比。其数字大小直接反映相关质子的空间距离，可确定分子中某些基团的空间相对位置、立体构型及构象。 β-紫萝兰酮 照射10-CH3，7-H强度增加8.7%，而8-H增加5.2%，则结构为A。 实际上，测试中由于NOE效应小，强度变化小，一般工作中多采用NOE差光测谱测定技术。 NOE差光测谱测定原理： NOE差光测谱测定时，一般采用FT-NMR技术，可以方便进行信号强度运算。照射前后强度没有改变的信号在光谱中全部扣除，剩下的信号中朝下的为被照射质子，朝上的为强度增加质子。 五、1H-NMR谱解析 1、检查TMS信号正常，底线平坦、溶剂残存质子信号位置及信噪比（30上）。 2、由积分高度曲线算出每组信号对应的H数目。可能条件下，在δ值4.5以下找出CH3O、CH3N、CH3-Ar、CH3CO、CH3C=C、CH3C等孤立质子信号（单峰），并根据积分高度复核其氢数。 3、加入D2O后测得谱与加入前谱对，解释消失的信号。注意：在CONH2或具有分子内氢键的OH质子信号不消失，而某时一些CH质子信号消失。 4、δ在10以上的低场中的COOH和具有分子内氢键的OH质子信号。 5、参考δ值、小峰数目及偶合常数，解释低级偶合系统。 6、解析芳香质子信号及高级偶合系统。 7、复杂图谱样品：采用更换溶剂、加入位移试剂、去偶试验、NOE测定或强磁场NMR仪测定，以简化图谱，方便解析。 8、推测出的结构，进行分析取代基位移的加和规律，或结合化学方法、UV、IR、MS或者说3C-NMR等信息进行反复分析，以确定结构，并使之信号均有归属。 9、已知化合物：与标准谱图或献数据对照。 重要标准谱图或数据集： 1）The Sadtler Guide to NMR Spectra , Heyden , London [480] 2 ) Sadtler Handtook of Proton NMR Spectua , Heydenm Lonom [3000] 3 ) The Aldrich Library of NMR Spectra , 2nd edn. , Aldrich Chemcal.Co. , Milwarkee. , Vol.Ⅰ,Ⅱ[8500] 4 ) High Resolution NMR Catalog , Vol. 1~2(Varian , 1963) [700] 5 ) NMR Spectral List NO. 1~7(日本化学会NMRヲ-タ委员会，1973~1976）[2100] 例2 Br—CH2 —— CH2 —— CH3 有3类氢： d 3.20 d1.80 d1.00 3重峰J=7Hz 被邻近5H裂分为6重峰J=7Hz 3重峰J=7Hz 中间C-2上的H似应裂分为(n+1)(n’+1)=(2+1)(3+1)=12重峰，实际上裂分为6重峰，这是因为C1-H和C3-H虽然d值不同，但J值相同，就好象有5个同类氢产生的偶合情况。 例3 含活泼质子的化合物如R-OH，R-NH2。由于快速交换作用，活泼质子只产生一个单峰。加入重水后，活泼质子信号消失。常用重水交换确定活泼质子及其d值。 分子式为 C4H10O 的化合物, 其1HNMR 谱有:δ:0.8 (二重峰，6 H)，1.7 (多重峰，1H), 3.2 (二重峰，2H)，4.2 (单峰，1H)，用重水D2O 交换时，此峰消失。试推测A 的结构 2+1 3重峰 3+1 4重峰 单峰 CH3 —— CH2 —— O—H CH3—CH——CH2—OH CH3 δ:0.8 (二重峰，6 H) δ:1.7 (多重峰，1H), δ：3.2 (二重峰，2H) δ： 4.2 (单峰，1H) 例4 当有两组不同类型氢核(d值和J值都不同)对相邻另一组氢核发生偶合时，后一组氢核的裂分峰数目为n及n’分 Cl Cl Hc Cl— C— C— C—Hc Ha Hb Hc Ha的d =5.85, 因与Hb偶合而裂分为双峰, Jab=3.6Hz.