有机化学（下）教材9.4第三节 醚.pptVIP

;; 醚的命名 ; ② 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） ;9.14 醚的物理性质 ;(1) 过氧化物的生成 ;防止过氧化物的生成： ① 将乙醚贮存于棕色瓶中； ② 在乙醚中加入铁丝（还原剂）。 ;; 盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，因为 盐在浓酸下才能稳定存在，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。 ;醚也可以和lewis酸形成络合物： ;(3) 醚键的断裂 ;;叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行： ;HX的活性：由于X－的亲核性：I－＞Br－＞－Cl，因此，HX的活性顺序为：HI＞HBr＞HCl。 混和醚：C－O键断裂的顺序为： 三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞甲基＞芳基， 芳基醚：由于p－π共轭Ar－O键不易断裂，醚键总是优先在脂肪烃基的一边断裂。;环醚在酸作用下开环生成卤代醇，酸过量生成二卤代烷：;（4）环氧乙烷的性质;① 环氧乙烷的制法（复习） ;② 环氧乙烷的性质;;;② 碱催化开环 ;9.16 醚的制法 ;(1) Williamson合成法 ;; ii) 必须在无水条件下反应; 此法适用于制备低级单纯醚，不能制高级醚和混合醚。;催化剂;（3）酚醚的生成和克莱森重排 ;二芳酚醚可用酚钠与芳卤衍生物作用制备，但因芳环上卤原子不活泼，通常需要在铜催化下加热制备。;酚醚化学性质比酚稳定，不易氧化。 但易被氢碘酸HI分解，生成原来的酚和碘代烷。 在有机合成上，常利用此方法来“保护酚羟基”;烯丙基芳基醚在高温下重排为邻烯丙基酚，邻烯丙基酚可以进一步重排为对烯丙基酚的反应称克莱森重排。;9.17 环 醚 ;Crown;二苯并-18-冠-6;2）冠醚的性质???;冠醚的作用 络合正离子，使负离子“裸露”，溶于有机溶剂。 冠醚实际上是促使氧化剂由水转移到有机相，相转移催化剂作用;相转移催化剂;3）冠醚的制备;;9.18 硫 醚 ;1） 氧化反应 ;;;本章重点 ;; 3. 完成下列转变： (1)由苯酚合成 ;4. 用化学方法鉴别下列化合物;5. 某化合物分子式为C8H16O（A），不与金属Na、NaOH及KMnO4反应，而能与浓氢碘酸作用，生成化合物C7H14O（B），（B）与浓H2SO4共热生成化合物C7H12（C），（C）经臭氧化水解后得产物C7H12O2（D），（D）的IR图上在1750—1700cm-1处有强吸收峰，而在NMR图中有两组峰具有如下特征：一组为（1H）的三重峰（δ=10），另一组是（3H）的单峰（δ=2），（C）在过氧化物存在下与氢溴酸作用得C7H13Br（E），E经水解得化合物（B）。试推导出（A）的结构式，并用反应式表示上述变化过程。 答案： ;作业