有机化学（下）课件10.1,2 第十章 节 醛和酮.pptVIP

官能团 羰基 ;醛酮广泛存在于自然界中;10.1 羰基的特征 ;羰基是极性基团，具有一定的偶极矩;系统命名法 ①选主链 ②编号码 ③名取代;10.3 醛和酮的物理性质 ; 与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键： ;IR和1HNMR ;1HNMR;10.4 醛和酮的化学性质 ;1 羰基的亲核加成 (甲) 与氢氰酸加成 (乙) 与亚硫酸氢钠加成 (丙) 与醇加成 (丁) 与金属有机试剂加成 (戊) 与氨的衍生物加成缩 (己) 与Wittig试剂加成 ;π键电子云流动性大，受核束缚小，易极化;有双键，可以加成; ㈠;; ① 醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。 ;(甲) 与氢氰酸加成 ; HCN与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN－（亲核试剂）进攻，其次是负离子中间体质子化;III) 与烯烃亲电加成反应的比较：; 反应范围： 所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。;;(乙) 与亚硫酸氢钠加成 ;例：下述化合物与NaHSO3反应速度大小次序;例1：;ii) 分离提纯醛酮： （先加成后分解） ;iii) 制备α-羟基腈(替代HCN） ;(丙) 与醇加成 ;半缩醛; 缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇 。;I）反应机理：;ii) 缩醛（酮）;II）;例： ;醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛： ;III）用途： ;ii) 制造“维尼纶”： ;亲核加成;;I）与氨的反应（一般较难）;; 苯亚甲基苯胺 ; III）与仲胺的缩合（有α-氢的醛、酮）;IV）与其它氨衍生物的缩合;简单记忆方法 ;应用;例一：;例四：;(戊) 与金属有机试剂加成 ; 同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作用生成。可根据目标化合物的结构选择合适的原料。 ;方法b： ; 有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强。例如下列反应格氏试剂不能发生： ;III） 与炔化物的加成（生成炔基醇）;进一步应用：;(己) 与Wittig试剂加成 ;维蒂希试剂中存在着强极性的π键，可与醛酮的羰基发生亲核加成反应，即维蒂希反应(wittig)。生成烯烃。;;例：;羰基的亲核加成 (甲) 与氢氰酸加成 (乙) 与亚硫酸氢钠加成 (丙) 与醇加成 (丁) 与氨的衍生物加成缩合 (戊) 与金属有机试剂加成 (己) 与Wittig试剂加成 ;总结亲核加成、取代；亲电加成、取代及自由基加成和取代反应。如机理、特点、举例。;羰基的特征 ; 在非手性环境下，这两个方向进攻的反应活化能是一样的，最后的到的是外消旋体的混合物。; 手性环境; 醛酮加成(与金属试剂)的立体化学 —— Cram规则;解析：