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* §9-2 可逆电池热力学 1、电池电动势与参加反应各组分活度的关系 —— Nernst 方程 设某电池反应 等温方程 可逆电池中 则 —— Nernst 方程 如反应 注 意 电池反应中，纯固体或纯液体 理想气体 实际气体 2、由 Eθ 求 对电池反应，若参加反应的各物质都处于各自的标准状态，则 ∴ 如 ∵ 同一电池 3、求电池反应的?rHm 、?rSm及热效应QR 由 而 ∴ 对于等温化学反应 ∴ 电池反应热效应： 电池反应不吸热也不放热 反应从环境吸热 反应向环境放热 问 题 电池反应可逆热QR与电池反应ΔrHm的关系？ 如化学反应 ？ 例 1 25oC 时电池 求电池反应 的?rGm 、?rSm、 ?rHm及热效应Q？ 如果电池短路（只反应不作电功）仍求上述各量？ 解：由题给反应知 z=1 等温下 电池可逆放电时 如果电池短路，?rGm 、?rSm、 ?rHm数值同上，但 一定T, p下，若反应在烧杯中进行，发生单位反应时体系向环境放热126.7kJ·mol-1 ，但同样量的反应在原电池中恒温恒压下可逆进行时只放热17.1 kJ·mol-1，少放出的部分能量109.6kJ是体系对环境所作的电功。 说 明 例 2 25oC 时水的饱和蒸气压 水的摩尔体积 求25oC 时下列电池的电动势E=? 解： 负极反应 正极反应 水蒸气的标准生成自由能 电池反应 设计过程 解之 例 3 Weston标准电池 电池电动势与温度的关系为： 电池反应 求：① 该电池在25℃时电动势的温度系数； ② 20℃时电池反应的?rSm及?rHm ； ③ ?rCp与T的函数关系。 解：① ② 20℃时电池电动势 电池电动势温度系数 ③ 某温度下反应的?rSm(T)为 ∴ *
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