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独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(必威体育官网网址的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名:导师签名:签字日期:年月日签字日期:年月日摘要高密度碳氢燃料具有密度大、热稳定性高等优点,是提高飞行器航程和实现被动热防护的重要燃料。为合成高密度燃料,本论文对Al-MCM-41分子筛催化双环戊二烯(DCPD)的异构及聚合反应进行了研究。考察了多种分子筛对桥式双环戊二烯异构及聚合反应的催化活性,确定Al-MCM-41为最佳的异构反应催化剂。使用工业级Al-MCM-41作为催化剂,对反应的条件进行了优化。最佳的异构反应条件为:反应温度140℃,催化剂用量15wt%,以十氢萘作为溶剂,反应物浓度25wt%,反应时间为5h。在此条件下,endo-DCPD的转化率为50.5%,exo-DCPD的选择性为84.3%。在聚合反应中,Al-MCM-41主要起到优化产物构型分布的作用,一是催化生成的exo-DCPD参与聚合反应,二是催化聚合物TCPD异构。在此基础上提出了两步法制备TCPD的工艺。为了进一步提高Al-MCM-41异构反应活性,采用接枝法对Si-MCM-41进行改性,合成出了不同硅铝比的Al-MCM-41,并对其进行了ICP、FT-IR、NH3-TPD、XRD、27AlMASNMR、29SiMASNMR、BET、TGA等表征。探讨了Al-MCM-41结构和酸性对其催化活性的影响规律,确定弱L酸位是异构反应的活性位,而中强L酸则会催化[2+2]环加成反应生成TeCPD。当Al-MCM-41硅铝比为8时,其异构反应的催化活性达到最大值,exo-DCPD的收率与工业级Al-MCM-41相比提高了42%。采用碱处理法制备了介孔ZSM-5,介孔的出现极大的提高了ZSM-5对异构和聚合反应的催化活性。尤其是介孔ZSM-5对Diels-Alder聚合反应催化活性较高。关键词:高密度碳氢燃料双环戊二烯Al-MCM-41分子筛异构聚合ABSTRACTHighdensityfuel canimprovetheflightrangeofaircraftsandserveascollant ofpassivethermalprotectionduetoitshighdensityandexcellentthermalstability.Inthisthesis,theisomerizationandoligomerizationofendo-dicyclopentadienewerestudiedusingAl-MCM-41molecularsievesascatalysts,withthepurposeofsynthezinghighdensityfuel.Thecatalyticperformanceofseveralmolecularsievesontheisomerizationandoligomerizationofendo-Dicyclopentadiewereevaluated,andAl-MCM-41showshighestactivity fortheisomerization.TheoptimalreactionconditionsforcommercialAl-MCM-41catalysisisasfollows:temperatureof140℃,catalystdosageof15wt%,reactantconcentrationof25wt%,decahydronaphthaleneassolvent,andreactiontimeof5h.Asaresult,theyieldandselectivityofexo-DCPDare50.54%and84%,respectively.Asto theoligomerization,themainfunctionofAl-MCM-41istoproducemorestereoisomersofTCPD.Ontheonehand,theexo-DCPDderivedfromisomerizationcouldparticipatein

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