第8章沉淀滴定法ok.pptVIP

滴定曲线 滴定曲线 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 8.5 标准溶液的配制与标定 沉淀滴定法应用实例(补充) 一、可溶性氯化物中氯的测定 测定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl标定AgNO3溶液的各种方法进行。 采用莫尔法测定时，控制溶液pH＝6.5-10.0。 如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀。 二、银合金中银的测定 将银合金溶于HNO3，制成溶液 Ag+NO3-+2H+=Ag++NO2↑+H2O 在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与SCN—作用生成红色化合物，而影响终点的现察： HNO2+H++SCN—＝NOSCN (红色)十H2O 试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定。 三、有机卤化物中卤素的测定 使有机卤素转变为卤离子再用银量法测定。 滴定剂Ag＋对滴定条件的要求： 不能生成Ag(OH)的沉淀 pH 10.0 沉淀AgCl对滴定条件的要求： 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色 避免强光照射 法扬司法的滴定条件： 控制溶液pH在 pKa~10.0之间 浓度在0.01~0.1 mol/L之间，控制离子强度 加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚 选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄 避免强光照射 常用的吸附指示剂: 2.0～10.0 粉红- 红紫 Ag+ Br-,I-, SCN- 2.0 曙红 4.0～10.0 黄绿 -粉红 Ag+ Cl-,Br-,I- 4.0 二氯 荧光黄 7.0～10.0 黄绿 -粉红 Ag+ Cl-,Br-,I-, 7.0 荧光黄 滴定条件(pH) 颜色变化 滴定剂 测定对象 pKa 指示剂 酸性 红 -紫 Cl- Ag+ 甲基紫 荧光黄 二氯荧光黄 四溴荧光黄（曙红） NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 0.3mol/L的HNO3 pH＝6.5~10.0 pH条件 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, CN-,Ag+ 测定对象 物理吸附导致指示剂结构变化 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 指示原理 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 滴定反应 Cl-或Ag+ SCN- Ag＋ 滴定剂 吸附指示剂 Fe NH4 (SO4)2 K2CrO4 指示剂 总 结 应用示例 电解液中氯离子的测定 洗涤剂中氯离子的测定 饮用水中氯离子的测定 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 第8章 沉淀滴定法 Precipitation titration 教 学 要 求 1、了解 银量法的概念、基本原理及确定终点的方法 2、了解莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法特点 3、了解银量法常见应用实例 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的容量分析方法 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: 8.1 银量法的基本原理 X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重. 滴定曲线 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.