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第一节、概述 在第1章中,着重讨论了两种理想流动模型:平推流和全混流,并讨论了平推流反应器和全混流反应器,并对不同反应用反应器及其操作方法进行了评选。 在化学反应器中进行化学反应,必须要进行物料的混合。在第1章中认为,物料的混合达到了分子均匀程度,即呈分子状均匀分散,这是物料混合的极限。 在实际反应器中,由于各种工程因素的影响,流动反应器内物料的流动状况偏离平推流和全混流。偏离平推流和全混流的流动状况称为非理想流动。 本章重点讨论非理想流动: 第二节 流体在反应器内的停留时间分布 第三节 非理想流动模型 第四节 模型法进行均相反应过程计算小结 [学习目的] 掌握化学反应器中的各种流动模型和停留时间分布情况; 了解停留时间分布规律的实验测定。 [重点与难点]化学反应器中的各种流动模型和停留时间分布情况。 一、返混的定义 在化学反应器中进行化学反应,必须要将物料达到充分混合,例如在搅拌反应器中通过搅拌是达到物料混合的一种手段。物料的混合只是一种总称,可以有多种不同的情况。 1、按混合对象的年龄分类 (即在反应器中的停留时间 ) 1)简单混合(同龄混合) 相互混合的两部分物料是在相同时间进入反应器的。例如间歇反应器中物料的年龄相同,即为同龄混合。 2)返混(不同龄混合) 2)返混(不同龄混合) 流动反应器内,处于不同进料时间的两股物料之间发生的混合。 例如: 在搅拌反应器中,物料刚进入反应器,就和反应器内的物料相混合,即不同年龄的物料进行混合。 在全混流反应器中,年龄分布为0-∞,即不同年龄间的物料达到最大混合,即理想混合。 2、按混合的程度分类 物料混合程度的好坏是相对于一定的取样尺度而言的。尺度即取样的多少,所以取样尺度可能理解为取样的范围。 1)宏观混合 宏观混合是设备尺度上的混合现象,取样尺度是设备,取样范围是设备的物料。 a.全混流物料刚进入反应器就和反应器内的物料达到完全混合,物料在设备尺度上达到均一。 b.平推流物料进入反应器后,在流动方向上互相不混合,在设备尺度上没有混合。 全混流和平推流是流动状况的两种理想的极端状况,混合程度也是两种极端状况。 2)微观混合 微观混合是指微团尺度上的混合,取样尺度是微团。微团是指固体颗粒、液滴、气泡或分子团等尺度的物料聚集体。 每个微团是均匀的,微团之间的混合状态可以分为 a. 完全混合,呈分子均匀程度; b. 全不混合,例如固相加工反应 c. 不完全混合,例如液-液相反应。 宏观混合和微观混合的取样尺度是不同的,不能相提并论。 二、连续反应过程的考察方法 在连续搅拌反应釜式或管式反应器中进行反应,如果反应物料的微观混合程度不同,则考察方法就不同。微观混合有两种极限状态,完全混合和完全不混合,研究方法完全不同。 1、以反应容积(或微元)为对象当物料微观混合为完全混合时,物料呈分子状均匀分散,物料不存在微团。对于搅拌反应器,物料以反应器为边界,对于管式反应器,物料以dVR为边界,所以研究的对象分别为反应器容积VR和反应器微元容积dVR 2、以反应物料为对象 当物料微观混合为完全不混合时,物料呈微团独立运动,物料的边界为微团的边界,所以以微团为研究对象,结合物料的停留时间分布函数和动力学方程可以有定量结果。 如果微观混合为中间状态,则几个微团可以组成微元,此时,研 究对象为微元,目前只有定性的认识,没有定量结果。 综上所述,考察对象都是物料,不同的是按照微观混合的程度划分考察的范围: 完全混合——反应容积VR或dVR 中间状态——微元(由微团组成) 完全不混合——微团 三、返混对反应过程的影响 釜式和管式反应器中流体的流动状况明显不同,通过前面对釜式和管式反应器的学习,可以发现: 对于单一反应,反应器出口的转化率与反应器内的流动状况有关; 对于复合反应,反应器出口目的产物的分布与器内流动状况有关,即返混所引起的浓度变化将直接影响过程选择率。 四、按返混程度对反应器的分类 1、完全不返混型反应器 (只有简单混合,PFR) 2、充分返混型反应器 (返混程度达到最大值,CSTR) 3、部分返混型反应器 (存在一定程度的返混,但还未达到充分返混的程度,称为非理想流动反应器。) 第二节、流体在反应器内的停留时间分布 在实际工业反应器中,由于物料在反应器内的流速不均匀, 或者由于反应器内部构件的影响造成主体流动方向相反的环 流或者在反应器内存在着沟流、环流和死区,这些工程因素, 都会导致物料的流动状况偏离理想的平推流。 对于平推流反应器,物料同时进入反应器,经历了相同的 时间后,同时离开反应器。 同一时刻离开反应器的物料中,在反应器内经历的停留时间有 长有短,称为停留时间分布,物料的停留时间分布范围为
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