第十二章Ⅱ_羧酸衍生物.pptVIP

1、重要的人名反应： Rosenmund还原法（把酰氯还原为醛）、Gabriel合成法（制伯胺）、Hofmann降解（制少一个碳的伯胺）等。 2、羧酸衍生物的亲核取代（加成－消除）反应：水解、醇解、氨解；腈的水解、醇解、格氏试剂解。 3、酯、酰氯、腈与格氏试剂的反应。 4、羧酸、酯、酰胺和腈的还原(LiAlH4可还原羧酸及其衍生物，Na+C2H5OH可还原酯)。 5、羧酸衍生物的制法。 4、酮 酯 缩 合 动力学产物 热力学产物 六、 酰氨氮原子上的反应 1、 酰胺的酸碱性 NH3 ＞ RCONH2 （1） 弱碱性 （2）酸性大体与醇相当 （3）酰亚胺具有微弱的酸性 （4）Gabriel合成伯胺法 2、 酰胺脱水 酰胺在P2O5、SOCl2等存在下共热或高温加热，发生分子内脱水，生成腈。 3、 Hofmann降解反应 酰胺在碱性溶液中与X2作用，失去CO2，重排得10胺。 （1）反应机理 （2）反应特点 重排烃基构型不变 合成少一个碳原子的胺 或 练习：合成下列化合物 七、烯酮 + 乙烯酮是一个极活泼的气体，可和多种含活泼氢的化合物反应。 碳酰氯(光气) 碳酰胺(脲) 硫代碳酰胺(硫脲) 亚氨基脲(胍) §12.8 碳酸衍生物（自学） C O C l C l H 2 N C O N H 2 H 2 N C S N H 2 H 2 N C N H N H 2 一、 碳酰氯 剧毒，有酰氯性质 尿素的用途：化肥、脲醛树脂等。皮革上用做填充剂、制备鞣剂等。 二、 碳酰胺 1、成盐 2、 水解 3、 加热反应 三、 胍 1、胍具有强碱性，其碱性与氢氧化钠相当。 3、生理作用 2、水解 本章重点 * 有机化学 第十二章Ⅱ 羧酸衍生物 化学化工学院 一、羧酸衍生物的命名 二、羧酸衍生物的物理性质 三、羧酸衍生物的化学性质 四、碳酸衍生物 主要内容 一、酰卤的命名 先“酰”后“卤” §12.5 羧酸衍生物命名 乙酰氯 丙烯酰氯 3 , 5–二硝基苯甲酰氯 二、酰胺的命名 N, N–二甲基甲酰胺 DMF 乙酰胺 先“酰”后“胺” N上有取代基, 取代基名称前用N定位。 N, 3–二甲基丁酰胺 三、酸酐的命名 3、环酐：在二元酸的名称后加酐字 1、单酐：羧酸名后加酐字 邻苯二甲酸酐 2、混酐：简单的酸放前面 乙丙酐 乙酸酐 顺丁烯二酸酐 四、酯的命名 羧酸 + 烃基 + “酯”字 内酯命名时，用“内酯”代替“酸”字。 乙酸苯甲酯 3–甲基–4–丁内酯 五、 腈的命名 把CN中的碳原子计算在内，从氰基C开始编号。 戊腈 6–溴己腈 2-氰基戊酸 §12.6 羧酸衍生物的物理性质（自学） 1. 沸点(b.p)： 酰卤 、酸酐、酯 ＜ M 相近的羧酸 ＜ 伯酰胺 2. 溶解度 酰卤、酸酐和酯不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水则分解。 低级酰胺可溶于水，随着分子量↑，水溶解度↓。 3、羧酸衍生物的光谱性质（见第六章） 丙酸酐的红外光谱 乙酸乙酯的核磁共振谱 乙酸乙酯的红外光谱 §12.7 羧酸衍生物的结构与化学性质 L：Cl O N 共轭效应 诱导效应 结构 化学性质 一、酰基上的亲核取代 1、反应总论 （1）碱催化反应机理 （2）酸催化反应机理 加成-消去 （3）反应活性 取决于羰基碳原子的亲电性 取决于离去基团的离去能力 酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺 取决于亲核基团的亲核能力 羧酸衍生物的反应活性顺序为： } 室温 加热 长时间回流 2、 水解 水解速度：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺 （1）酯水解反应，酰氧键还是烷氧键断裂？ 多数2o和 1o醇的酯的水解发生酰氧键断裂； 3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。 （2）酸性水解 - 酸的作用 酯的酸性水解和酯化反应互为逆反应 a.活化羧基 CH3COOR1在HCl中，25OC时水解的相对速率v： R1： CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3 v： 1 0.97 0.53 1.15 反应速率 R1对速率的影响是： 三级 一级 二级 R对速率的影响是： 一级 二级 三级 (机理不同) 3o醇的羧酸酯水解 试写出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的产物 + （3）碱性水解 中间体是负离子 碱性水解速率与 [-OH]成正比。 羰基活性越大，?-C空阻越小，酯基空阻越小， 反应速率越快。 酯的碱性水解是