分析化学课件 误差和分析数据的处理.pptVIP

分析化学Ⅰ 第二章 误差和分析数据的处理 分析化学教研室 2.1 概述 2.2 测量误差 绝对误差和相对误差 系统误差和偶然误差 准确度和精密度 误差的传递 提高分析结果准确度的方法 2.2.1 绝对误差和相对误差 定义：测量值x 与真实值μ之差 特点：以测量值的单位为单位，可正可负 2. 相对误差(relative error，Er) 例： 测定纯NaCl中Cl的百分含量为60.52%，而其真实含量（理论值）应为60.66%。计算测定结果的绝对误差和相对误差。 ? 绝对误差(Ea) 0.0001g 0.0001g 相对误差(Er) ? ?3.真值与标准参考物质  理论真值 如三角形的内角和为180°等。 约定真值 原子量表 物理常数 通用计量单位 国际单位制的基本单位：长度、质量、时间、电流强度、热力学温度、发光强度及物质的量单位 相对真值 常用标准参考物质的证书上所给出的含量作为相对真值。 2.2.2系统误差和偶然误差 1. 系统误差 (systematic error) 、可定 误差(determinate error)或偏倚 分类： （1）按来源分 （2）按数值变化规律分 a. 恒定误差 b. 比例误差 偶然误差(accidental error) 、随机误差或不可定误差(indeterminate error) 特点： 1. 准确度(accuracy)与误差 准确度：分析结果与真实值接近程度，准确度 大小用误差表示 误差 2. 精密度与偏差 精密度：平行测量的各测量值之间相互接近程 度。精密度可用各种偏差表示，多用 相对标准偏差 偏差： （1）偏差(d) ：单次测量值与平均值之差 （2）平均偏差(AD)：各单个偏差绝对值的平均值 （3）相对平均偏差(RAD)： （4）标准偏差(S)：突出较大偏差对测定结果影响 例： 四次标定某溶液的浓度，结果为0.2041，002049，0.2039和0.2043mol/L。计算测定结果的平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 3. 准确度与精密度的关系 准确度与精密度的关系： 重复性、中间精密度和重现性 《中华人民共和国药典》2005年版附录“药品质量标准分析方法验证指导原则”将精密度分为: 重复性（repeatability）：在相同条件下，由同一个分析人员测定所得结果的精密度 中间精密度(intermediate precision)：在同一个实验室，不同时间由不同分析人员用不同设备测定结果之间的精密度 重现性(reproducibility)：在不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度，称为重现性 2.2.5 提高分析结果准确度的方法 （即减免分析误差的方法） 1．选择恰当的分析方法 依据：方法的灵敏度和准确度 化学分析法：常量组分分析，灵敏度不高，相对误差小 仪器分析法：微量或痕量组分分析，灵敏度高，绝对误差小 2．减小测量误差 1）称量 例：分析天平一次的称量误差为 0.0001g，减重法称量两次 的最大误差为0.0002g，要求RE%0.1%，计算最少称 样量？ 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为 0.02mL，RE% 0.1%，计算最少滴定剂体积？ 分析方法的选择原则： 1．应与被测组分的含量相适应 常量组分，原料药：首选滴定分析 微量组分，制剂中药物含量、溶出度、含量均匀度,首选仪器分析，如UV、HPLC 2．应考察被测组分的结构 3．应与具体要求相适应 成品分析：准确度要求高 微量成分分析：灵敏度要求高 中间体 ：快速、简便 2.3 有效数字及其运算规则 有效数字规则 有效数字运算法则 有效数字修约规则 2.3.1 有效数字规则 1. 有效数字位数包括所有准确数字和末位可疑数字，误差是末位数±1个单位 2. 在0~9中，“0”既是有效数字，又是做定位用 的无效数字 ，数字后的0含义不清楚时，用指数形式表示 4．结果首位为8和9时，有效数字可以多计一位 2.3.2 有效数字的运算法则 1．加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以 绝对误差最大的数为准） 2．乘除法：以有效数