石油化学13 第n章 石油加工过程的化学原理及工艺简介.pptVIP

催化裂化的意义在于： 满足轻质油品在量上的需要 由于直馏汽油及柴油的数量不能满足社会对内燃机燃料的要求，而直馏汽油辛烷值一般又太低，不能单独用作汽油机燃料，所以，在本世纪40年代（第一套1936年），催化裂化过程便应运而生。 在我国油品的消费量 轻油∶重油(燃料油)∶润滑油=20∶6∶1 而原油中 10～40%轻油，而且汽油不能直接使用 60～90%重油 远不能满足需要 催化裂化满足轻质油品在质上的需要 热过程(热裂解、减粘裂化、延迟焦化)可以将重油变为轻油，但汽油的辛烷值不高，直流汽油的辛烷值也只有40～60，不能开汽车。 而催化裂化汽油RON 87～90，再添加一些高辛烷值组分，可以达到90#。可以满足一般轿车的需要，但高压缩比(10～12)的轿车还是不能用。 催化裂化： 原料 减压馏分油、常压渣油、减压渣油脱沥青油及部分掺兑减压渣油 催化裂化反应是正碳离子反应机理，反应过程分四步∶ 正碳离子产生 C—C—C—C—C6—C—C + R+ 夺氢?? C—C—C+—C ? C6—C—C + RH 正碳离子的?—断裂 ??C—C—C=C + C+—C—C4—C—C 正碳离子异构化 C+—C—C4—C—C ?? C—C+—C4—C—C 再断裂 终止阶段 C—C+—C—C + [Cat]- ??C=C—C—C + H+[Cat]- 加氢简史 1927、德国煤加氢(20Mpa 高压)，战争的需要 二战以后，进行石油加氢 1949、由于催化重整副产廉价H2 促使加氢的发展 1968、科威特在 金巴 建成全氢炼厂，包括渣油也可加氢变为燃料油，但这种作法不经济 我国30～40年代、日本人在东北，用煤、页岩油加氢人造石油 50年代、大连石油研究所(现化物所)、页岩油加氢 80年代、引进四套VGO加氢 40～60万T/a 茂名、南京、金山、扬子 90年代、胜利炼油厂引进 渣油加氢 VRDS 84万T/a(150) VGO加氢SSOT 56万T/a 大连太平洋ARDS 200万T/a 广东茂名 S－RHT 200万T/a 加氢的发展趋势∶ 脱炭与加氢结合。如延迟焦化的产物进行加氢精制 加氢精制普遍使用，满足原料精制和提高产品质量的要求，加氢精制占原有加工能力量∶美国 50% 、日本70% 加氢裂化成为重馏分(包括渣油)轻质化的重油途径之一 加氢原料 直馏和二次加工的∶ 轻质馏分∶汽油、石脑油 中间馏分∶煤油、柴油 减压馏分∶VGO 以及∶ 润滑油 渣油∶AR、VR 加氢反应条件 随原料性质、产物质量的要求的不同而不同 一般条件范围为: 氢分压, 1~15MPa; 温度,280~420℃。 催化剂 是负载型催化剂 载体一般均为氧化铝 活性组分∶Mo、W、Co、Ni的硫化物 少数以加氢饱和为主要目的, 用Ni、Pt、Pd 原料∶主要是催化裂化气体中的C4馏分 有效成分是i-C40、C4=、有时也包括C3=，原料还可以用催化异构化的产物 催化剂Pt-Al2O3 / AlCl3 特点∶ 反应温度低，一般在220℃以下 活性高，选择性好 要有氢压 工艺流程 反应产物 表 C5~C6烷烃完全异构化过程原料及产物的组成 催化重整的基本情况 重整∶烃类分子结构重新排列。 催 化重整(Catalytic reforming)∶是在催化剂作用下从石油轻馏分生产高辛烷值汽油组分或芳香烃的工艺过程 所副产的氢气是加氢装置用氢的重要来源。 在炼油工业中此过程仅次于催化裂化和加氢裂化。 1937年Sun Oil Co.建成了世界上第一套催化裂化过程Hordry过程。随着催化裂化技术的发展，催化重整应运而生。 第一套催化重整是由美国的Pan American Refining Corp. (现American Oil Co.)于1940年在Texas州的Texas City建成的，催化剂为9%氧化钼载到粒状或球状的活性氧化铝上。 第二次世界大战中，该过程得到了