中药化学-第08章 三萜类化合物-6学时-中资201009.pptVIP

三萜类化合物 第一节　概述 第二节 三萜类的结构与分类 第三节 三萜皂苷的理化性质和溶血作用 第四节 三萜类化合物的提取分离 第五节 三萜类化合物的检识 第六节 三萜类的结构研究 -CH3：1.50-0.60.在高场区出现山峰形的多个甲基峰是三萜类化合物最典型的特征. -COCH3：2.07-1.82(3H,S) -OCH3： 3.6左右(3H,S) 烯氢: 6.0-4.3（环内烯氢＞5，环外烯氢＜5） -CH※-OH : 4.0-3.2 -CH※-OAc: 5.5-4.0 角甲基：33.7-8.9 (23-CH3 28, 29-CH3 33) 与氧相连的碳:90-60 烯碳:160-109 羰基碳:220-170 1、双键位置及母核结构的确定 2、苷化位移：苷元与糖相连的碳向低场位移+8-10，糖之间连接的苷化位移约为+3-8。糖的端基碳出常出现在95-96处。 -OH取代： α-C ：+（34-50）;β-C：+（2-10）;γ-C：-（0-9） （1）29，30-COOH（CH2OH）的确定 29-COOH（CH2OH）: C29 181.4(73.9), C30 19-20 30-COOH（CH2OH）: C29 28-29, C30 176.9(65.8) （2）23，24- CH2OH的确定:前者68,后者64 （3）2，3-OH的确定: C2-OH:71.0-66. C3-OH:83.8-78.2 （4）16-OH取向的确定： C16: 67.5(16-β-OH) ; 74.0 (16-α-OH) 第四节 三萜类化合物的提取分离 一、三萜化合物的提取 1．醇类溶剂提取法 ： 第四节 三萜类化合物的提取分离 一、三萜化合物的提取 2．酸水解有机溶剂萃取法： 将植物原料在酸性溶液中加热水解，过滤，药渣水洗后干燥，然后用有机溶剂提取出皂苷元。 也可先用醇类溶剂提取出皂苷，然后加酸水解，滤出水解物，再用有机溶剂提取出皂苷元。 3．碱水提取法：某些皂苷含有羧基，可溶于碱水，用碱溶酸析法提取。 第四节 三萜类化合物的提取分离 二、三萜化合物的分离 分段沉淀法： 将粗皂苷溶于少量甲醇或乙醇，然后滴加乙醚或乙酸乙酯或丙酮或乙醚-丙酮（1:1）等溶剂，皂苷即析出。 也可采用分段沉淀法，逐渐降低溶剂极性，极性不同的皂苷分批析出。 母液极性降低 加乙醚 第四节 三萜类化合物的提取分离 二、三萜化合物的分离 2. 胆甾醇沉淀法:皂苷可与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，但三萜皂苷与胆甾醇形成的复合物不如甾体皂苷与胆甾醇形成的复合物稳定。 第四节 三萜类化合物的提取分离 二、三萜化合物的分离 3. 色谱分离法： （1）正相吸附柱色谱法: 可用于分离各类三萜。 常用硅胶，用不同比例的混合溶剂如氯仿-丙酮、氯仿-甲醇或氯仿-甲醇-水等进行梯度洗脱。 第四节 三萜类化合物的提取分离 二、三萜化合物的分离 3. 色谱分离法： （2）分配色谱法 正相分配：常用硅胶等作支持剂，固定相为3％草酸水溶液等，流动相为含水的混合有机溶剂，如氯仿-甲醇-水、二氯甲烷-甲醇水、乙酸乙酯-乙醇-水、水饱和正丁醇。 第四节 三萜类化合物的提取分离 二、三萜化合物的分离 3. 色谱分离法： （2）分配色谱法 反相分配：以反相键合相硅胶RP-18、Rp-8或Rp-2为填充剂，常用甲醇水或乙腈水等溶剂为洗脱剂。反相色谱柱需用相对应的反相薄层色谱进行检识，如使用预制的Rp-18、Rp-8等反相高效簿层板。 第四节 三萜类化合物的提取分离 二、三萜化合物的分离 3. 色谱分离法： （3）高效液相色谱法HPLC 高效液相色谱法是目前分离皂苷类化合物最常用的方法，其分离效能较高。 用于皂苷的分离制备一般采用反相色谱柱，用甲醇-水、乙腈-水等系统为洗脱剂。 第四节 三萜类化合物的提取分离 二、三萜化合物的分离 3. 色谱分离法： (4)非极性大孔树脂柱色谱--分离极性较大的化合物，尤其适用于皂苷的精制和初步分离。 将含有皂苷的水溶液通过大孔树脂柱后，先用水洗涤除去糖和其他水溶性杂质，然后再用不同浓度的甲醇或乙醇依其浓度由低到高的顺序进行梯度洗脱。 极性大的皂苷，可被10％～30％的甲醇或乙醇洗脱下来，极性小的皂苷，则被50％以上的甲醇或乙醇洗脱下来。 第四节 三萜类化合物的提取分离 二、三萜化合物的分离 3. 色谱分离法： (5)凝胶色谱法：分子筛的原理 在用不同浓度的甲醇、乙醇或水等溶剂洗脱时，各成分按分子量递减顺序依次被洗脱下来，即分子量大的皂