飞机燃油抗氧剂膦化物的氧化反应的热力学研究.pdfVIP

第 39卷第 12期 应 用 化 工 V01．39No．12 2010年 12月 AppfiedChemicalIndustry Dee．2010 飞机燃油抗氧剂膦化物 的氧化 反应 的热力学研 究 高莉 (中国石油大学 化学科学与工程学院，北京 102249) 摘 要：膦化物为高性能飞机燃油潜在的抗氧剂，能显著地改善飞机燃油的高温稳定性能。实验结果表明，在 自由 基抑制剂存在下，膦化物的氧化反应 (120℃)是通过膦化物与氧气的直接作用而进行，实验的热力学数据表明， 膦化物的氧化反应是通过磷原子与氧气中氧原子间电荷部分转移形成过渡态而进行的；极性溶剂可降低反应的活 化能，取代基则对活化能的影响较小。 关键词 ：膦化物氧化；电荷部分转移形成的过渡态；反应活化能 中图分类号：TE65 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2010)12—1860—03 Thermodynamicstudyofphosphineoxidationmechanism aspotentialeffectiveantioxidantforjetfuel GA0 Li (InstituteofChemicalScience＆Engineering，ChinaUniversityofPetroleum，Beijing102249，China) Abstract：Phosphineisthepotentialantioxidantforjetfuelandcanimprovethestabilityofjetfuelathigh temperature．The experimentalresultsindicate in htepresenceoffreeradicalinhibitor．theoxidation (120℃)ofphosphineoperationbetweenphosphineandoxygendirectly．Thermaldynamicdataindi— carethereactionoccursthroughapartialchargetransferbetweenphosphorandoxygenatom．Polarsolvent canfacilitatethereactionbyloweringtheactivationenergy，whilethesubstitutehaslesseffectonhteacti— vafionenergy． Keywords：phosphineoxidation；partialchargetransfertransitionsatte；activationenergy 空气饱和的燃油在高温会发生高温氧化反应， (BHT)、J7v，J7v’-二 亚水 杨 基一1，3一二 氨基 丙 烷 使燃油降解并形成沉淀物，对飞机的关键部件如燃 (MCR)、对一二氯苯均为化学纯。 油喷嘴等阻塞 1【引。研究表明，新型抗氧剂如叁价膦 Varian3410色谱-VarianSaturnII质谱。 化物具有低的氧化势，与氧气反应很快，能迅速有效 1．2 实验方法 地消耗掉燃油中溶解的氧气，从而防止燃油组分的 1．2．1 膦化物的氧化反应 在本实验中叁价膦化 氧化，最终提高燃油的高温稳定性能 。在 自由基 膦化物 DP及TP在航空煤油模拟介质正十二烷烃， 抑制剂存在下，叁价膦化物的氧化反应若是通过单 及极性溶剂二氯苯中的氧化反应，同时为了抑制 自 电子的转移形成过渡态而进行，则反应的活化能E 由基链反应的发生，体系中加入 了自由基阻滞剂