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国内外丁基橡胶生产情况正式版
国内外丁基橡胶生产现状
和市场前景
编 制:李 红 娟
青岛伊科思技术工程有限公司技术部目录
1 前言 3
2 世界丁基橡胶生产现状及市场前景 4
2.1 生产现状 4
2.2 消费现状及市场前景 4
3 我国丁基橡胶生产现状及市场前景 6
3.1 生产现状 6
3.2 生产工艺 7
3.3 进出口情况 9
3.4 消费现状及市场前景 10
3.4.1 轮胎 11
3.4.2 医用瓶塞 12
3.4.3 其他方面 12
3.5 市场价格 12
4 存在的问题 14
国内外丁基橡胶生产现状
和市场前景
1 前言
丁基橡胶(简称IIR)是世界上第四大合成橡胶(SR)胶种,是异丁烯和异戊二烯在Friedel-Craft催化剂作用下进行阳离子聚合反应的产物,0.5%,异戊二烯纯度应大于94%,氯甲烷和单体的水含量必须很低。
卤化丁基橡胶是用丁基橡胶的乙烷溶液与溴或氯反应制备的。制得的聚合物有带不饱和链的烯丙基卤结构。这种结构提高了聚合物的耐热性和固化的灵活性。
目前,丁基橡胶的生产方法主要有淤浆法和溶液法两种。淤浆法是以氯甲烷为稀释剂,以H2O-AlCl3为引发体系,在低温下(-100℃左右)将异丁烯与少量异戊二烯通过阳离子共聚合制得的。该生产技术由美国Exxon公司和德国Bayer公司所垄断。溶液法是以烷基氯化铝与水的络合物为引发剂,在烃类溶剂(如异戊烷)中于-90~-70℃下,异丁烯和少量异戊二烯共聚而成。该技术由俄罗斯陶里亚蒂合成橡胶公司于意大利Pressindustra公司合作开发,目前,世界上仅俄罗斯的一家工厂采用溶液法生产丁基橡胶。
淤浆法丁基橡胶的生产主要包括聚合反应、产品精制、回收循环以及清釜四大部分,具体工艺过程为:
1) 聚合反应
在用丙烯做冷却剂的带夹套的配制槽内将精制的异丁烯、异戊二烯单体按比例97%~98%和1.5%~4.5%以及氯甲烷配制成混合溶液。同时将无水粒状催化剂AlCl3加入到配制的氯甲烷混合溶液中,搅匀。单体溶液和催化剂溶液分别经丙烯和乙烯两级冷却至-100℃后送入聚合反应釜,经搅拌接触,单体在形成的阳离子AlCl3——CH3Cl催化剂体系下发生聚合反应。这种悬浮聚合反应是在足够的低温下进行的(-90℃以下),聚合反应不到1秒钟便完成,反应热由通入反应釜内冷却列管液态乙烯带出。
2) 产品精制
聚合后,含丁基胶粒的淤浆从聚合釜上部导出管溢流入闪蒸塔,在搅拌中于热水和蒸汽接触,未反应的单体和溶剂从塔顶蒸出,丁基胶淤浆进入真空脱气塔。为防止胶粒粘结,脱气塔内加入1.5%(与橡胶质量之比)分散剂(如硬脂酸锌或硬脂酸钙)和0.3%防老剂水悬浮液,或分子量高的多酚类脱气用抗氧剂【如2,6-二叔丁基对甲酚(264)和1010等】。含水胶粒混合物在真空脱气塔内脱除残余氯甲烷及未反应单体后送往后处理系统,经振动筛、挤压、脱水、膨胀,再经压块、称量、包装得成品。
3) 回收循环
从闪蒸塔及真空脱气塔顶出来的未反应的单体和氯甲烷气体先压缩和冷凝,再经活性氧化铝或沸石分子筛干燥,干燥后的气体进入精馏系统进行分离,氯甲烷回收循环使用。
4) 清釜
由于聚合过程催化剂分布不均为,热量集中会造成局部过热或单体中有害物质的存在形成低聚物附集在反应釜内壁上形成粘结挂胶,所以必须采用清釜过程将其进行处理。清理挂胶一般采用溶剂法,溶剂用加热至60℃的己烷或石脑油,清理与置换时间约为10~12h。清釜液可经凝聚、干燥、回收其中的聚合物加以利用。
3.3 进出口情况
由于目前我国丁基橡胶的生产能力和产量还不能满足实际生产的需求,因而每年都得进口,且进口量不断增加。1998年我国丁基橡胶的总进口量只有26.869 kt,2003年增加到83.475kt,比2002年增长50.7%,1998~2003年进口量的年均增长率高达25.4%。在2003年的总进口量中,普通丁基橡胶的进口量为42.986 kt,同比增长36.5%;卤化丁基橡胶的进口量为40.489kt,同比增长69.0%。其中初级形态普通丁基橡胶的进口量为35.168kt,同比增长49.8%;初级形态卤化丁基橡胶的进口量为26.942kt,同比增长72.4%。2004年上半年进口丁基橡胶44.292 kt,同比增长8.3%。其中初级形态丁基橡胶的进口量为10.784kt,初级形态卤化丁基橡胶的进口量为16.490kt。近年来,我国丁基橡胶的进出口情况见表3.3-1所示。
表3.3-1 近年来我国丁基橡胶的进出口情况
年份 丁基橡胶 卤化丁基橡胶 合计 进口量(kt) 出口量(kt) 进口量(kt) 出口量(kt) 进口量(kt) 出口量(kt) 1998
1999
2000
2001
20
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