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烟气中氮氧化物的控制

燃煤氮氧化物排放控制技术 现状: 大气中的NOX几乎有一半以上是由人为污染源所产生。 NOX污染主要来源于生产、生活中所使用的煤、石油、天然气等化石燃料的燃烧,是电力、化学、国防等工业以及锅炉和内燃机等设备所排放气体中的有毒物质之一。 NOX以燃料燃烧过程所产生的数量最多,约占30%,其中70%来源于煤炭的直接燃烧。 根据国家环境保护总局有关研究的初步估算,1990年我国NOX的排放量约为910万吨,1995年排放量约为1000万吨,2000年排放量约为1500万吨,鉴于我国的能源消耗量今后将随经济的发展不断增长,因此NOX排放量也将持续增加,据有关研究估算,到2010年,我国的NOX排放量将达到2195万吨,如果不加强控制, NOX将对我国大气环境造成严重的污染。 2000年4月29日第九届全国人民代表大会常务委员会第十五次会议修订通过的《中华人民共和国大气污染防治法》,已于2000年9月1日起施行。其中第30条明确规定“企业应当对燃烧过程中产生的氮氧化物采取控制措施”。第十三条规定“向大气排放污染物的,其污染物排放浓度不得超过国家和地方规定的排放标准”。 NOx的生成机理: 氮氧化物包括NO、N2O、NO2 、N2O5等,化石燃料燃烧过程生成的氮氧化物主要是NO和N2O,一般把它们两种物质成为NOx,其中以NO为主(煤燃烧过程所排放出的NOx 一般是指NO 和NO2 )。 NOx的来源包括燃料中的氮化合物和空气中氮气的氧化过程,因此可分为燃料型NOx(源自燃料氮的氮氧化物)和热力型NOx(源自空气中的氮气),对于煤的燃烧过程以燃料型NOx为主。 热力型NOx 1. 热力型NOx源于在燃烧过程中空气中的N2被氧化而成NO,它主要产生于温度高于1800K的高温区,其反应机理: N2+O=NO+N N+O2=NO+O N+OH=NO+H 分子氮比较稳定,它被氧原子氧化为NO的过程需要较大的活化能,整个反应的速度决定于第一式的反应速度。氧原子在反应中起活化链的作用,它来源于高温下O2的分解。 2. 热力型NOx的主要影响因素是温度和氧浓度。随温度和氧浓度的增加,热力型NOx的浓度增加。 3. 控制对策:(1)降低燃烧温度,避免其生成所需要的高温条件;(2)降低分子氮的浓度;(3)降低分子氧的浓度;(4)缩短在热力型NOx生产区的停留时间; 4. 工程实践中常用手段(1)通过向火焰面喷射水/水蒸气来降低燃烧温度;(2)通过烟气循环使一部分烟气和新鲜空气混合,既降低氧浓度,同时可以降低火焰的温度;(3)分级燃烧和浓淡燃烧等技术控制热力型NOx 燃料型NOx 1.燃料型NOx指燃料中的氮在燃烧过程中经过一系列的氧化-还原反应而生成NOx,它是煤燃烧过程NOx生成的主要来源。反应机理: 2.燃料型NOx既受燃烧温度、过量空气系数、煤种、煤颗粒大小等影响同时也受燃烧过程中燃料-空气混合条件的影响以及高温下的自由基。 3.控制方法(1)通过改变煤或其它化石燃料的燃烧条件,从而减少燃料型NOx的生成量,即燃烧过程中NOx的脱除;(2)对燃烧后的含NOx的烟气进行 例如:选择性催化还原法(SCR)、热力脱硝等。 烟气脱硝技术 NOx的水溶性和反应活性差,治理比较困难,技术要求高,迄今为止世界各国开发的燃煤烟气NOx治理技术种类比较多。按脱除机理不同主要分为两大类:即传统NOx治理技术和等离子体过程 NOx治理技术。 烟气脱硝技术按照其作用原理的不同,可分为催化还原、吸收和吸附三类,按照工作介质的不同可分为干法和湿法两类。目前,干法脱硝占主流地位。原因是NOx与SO2相比,缺乏化学活性,难以被水溶液吸收;NOx经还原后成为无毒的N2和O2,脱硝的副产品便于处理;以NH3为主的氨基还原剂对烟气的NO可选择性吸收。湿法与干法相比,主要缺点是装置复杂且庞大;排水要处理,内衬材料腐蚀,副产品处理较难,电耗大。 干法烟气脱硝技术,包括采用催化剂来促进NOx还原反应的选择性催化还原法、非选择性催化还原法、以及电子束照射法和同时脱硫脱硝法等 (一)选择性催化还原法(SCR) 选择性催化还原法(SCR)是工业上应用最广的一种脱硝技术,可应用与电站锅炉、工业锅炉、燃起锅炉、内燃机、化工厂以及炼钢厂,理想状态下,可使NOx的脱除率达到90%以上,但实际上由于氨量的控制误差而

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