2009-01-15--第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6-电极溶液界面吸附现象２学时) .pptVIP

第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 第三章 电极-溶液界面结构与性质(3.6－电极溶液界面的吸附现象２学时) 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 §3.6 电极/溶液界面的吸附现象 当电极表面带有剩余电荷时，会在静电作用下使荷相反符号电荷的离子聚集到界面区，这种吸附现象可称为静电吸附。除此之外，溶液中的各种粒子还可能因非静电作用力发生吸附，则称为特性吸附。本节只讨论特性吸附现象。 凡是能在电极/溶液界面发生吸附而使界面张力降低的物质，就叫做表面活性物质。 电极/溶液界面的吸附现象对电极过程动力学有重大的影响。表面活性粒子不参与电极反应，它们的吸附会改变电极表面状态和双电层中电位的分布，从而影响了反应粒子在电极表面的浓度和电极反应的活化能，使电极反应速度发生变化。 一、无机离子的吸附 大多数无机阴离子是表面活性物质，具有典型的离子吸附规律。而无机阳离子的表面活性很小，只有少数离子，如Tl+，Th4+，La3+等离子才出现出表面活性。因此，以阴离子为例，讨论离子吸附的规律。 阴离子的吸附与电极电位有密切关系，吸附主要发生在比零电荷电位更正的电位范围，即发生在带异号电荷的电极表面。 在同一种溶液中，加入相同浓度的不同阴离子时，同一电位下界面张力下降的程度不同。 阴离子的吸附使电毛细曲线最高点，即零电荷电位向负方向移动，表面活性愈强的离子引起负移的程度也愈大。 阴离子的特性吸附作用发生在比零电荷电更正的电位范围和零电荷电位附近。电极电位越正，阴出子的吸附越大，如图3.26所示。 在电极表面没有剩余电荷，也没有特性吸附时，电极/溶液界面上不存在离子双电层，图3.27（a） ，电位就是零电荷电位 。 若发生阴离子特性吸附，则由于吸附阴离子与溶液中的阳离子之间的静电作用而在溶液相中形成一个双电层，称为吸附双电层。图3.27（b） 当电极表面带有正的剩余电荷时，阴离子的特性吸附使得紧密层中负离子电荷超过了电极表面的正剩余电荷，这一类现象称为超载吸附。 由于超载吸附，紧密层中过剩的负电荷又静电地吸引溶液中的阳离子，形成如图的三电层结构。 阴离子吸附对微分电容曲线的影响 在零电荷电位附近和比零电荷电位正的电位范围内，微分电容曲线比无特性吸附时升高了。 二、有机物的吸附 表面活性有机分子发生特性吸附的规律及其对界面性质的影响也可以通过电毛细曲线和微分电容曲线观察到。 表明吸附发生在零电荷电位附近的一定电位范围内，而且表面活性有机分子的浓度越高，发生吸附的电位范围越宽，界面张力下降得越多。 图3.31所示为有机分子吸附时，微分电容曲线变化的典型图形。 零电荷电位附近的电位范围内，微分电容值下降，两侧则出现电容峰值。 随着表面活性物质浓度的增加（即吸附覆盖度增大），微分电容降低得越多。 利用微分电容曲线还可以估算电极表面的吸附覆盖度 2 吸附过程体系自由能的变化 表面活性粒子能