第04章_药物定量分析与分析方法验证.pptVIP

实际工作中的计算方法 m样是指称取样品的质量 对于液体或气体样品 （2）外标法测定供试品中主成分含量： 外标法可分为标准曲线法和外标一点法。 1）标准曲线法： 2）外标一点法： (二)??? 气相色谱法 1.??????对仪器的一般要求 2.?????系统适应性实验 3.?????测定法 第二节????? 定量分析样品的前处理方法 一、概述 分析含金属或含卤素、氮、硫、磷、硒等特殊元素药物分析的前处理方法。 含金属或卤素的药物，如葡萄糖酸锑钠，硬脂酸镁、碘苯酯、磺溴酞钠等，处理方法因金属或卤素在分子中结合的牢固程度而异，如：有机卤素药物，所含卤素原子均直接与碳原子相连，但不同药物中卤素所处的位置不同，则与碳原子结合的牢固程度就有差异。如果卤素和芳环相连接，则结合牢固，与脂肪链的碳原子相连接，则结合不牢固； 　　而含金属的有机药物，有两种情况： 　　 一是金属原子不直接与碳原子相连，通常为有机酸及酚的金属盐或配位化合物，称为含金属的有机化合物，其分子结构中的金属原子结合不够牢固，在水溶液中既可离解出金属离子，可在溶液中直接进行其金属的鉴别或含量定；（主要形式） 　 二是金属原子直接与碳原子以共价键相连接，结合状态比 较牢，称为有机金属药物.在溶液中其金属一般不能解离成离子状态，经适当处理，将其金属转变为适于分析的状态（多转变为无机的金属盐或离子），方可进行其金属的鉴别或含量测定。　　　 二、不经有机破坏的分析方法 （二）经水解后测定法 1．酸水解测定法 2．碱水解法 （一）?? 直接测定法 凡金属原子不直接与碳原子相连的含金属药物或某些C-M （金属原子直接与碳原子相连）键结合不牢固的有机金属药物，在水溶液中可以电离，因而不需有机破坏，可直接选用适当的方法进行测定 。 适用于结合不牢固的含金属盐或含卤素等有机药物的分析 1．酸水解法 常用于水难溶的含金属的有机药物，将它们与适当的无机酸共热，可将不溶性金属盐类水解置换成可溶性盐。 2．碱水解法 适用于卤素原子结合不牢固的含卤素有机药物，将含卤素的有机药物溶解于适当的溶剂，加碱回流水解，将有机结合的卤素转变为无机离子。 （三）还原法 含碘有机药物，当碘原子直接与芳环连接时，用碱性溶液加还原剂锌粉回流，使碳-碘键断裂转化为碘化物。 例 +12 NaOH+3 Zn +3 NaI+CH3COONa + 3 Na2ZnO2 + 4 H2O NaI + AgNO3 AgI + NaNO2 三、 经有机破坏的分析方法 （一） 湿法破坏 1．? 硝酸-高氯酸法 2．? 硝酸-硫酸法 3．? 硫酸-硫酸盐法 4．? 其它湿法 （二） 干法破坏 1. 高温炽灼法 本法系将含待测元素的有机药物经高温灼烧灰化，使有机结构分解而待测元素转化为无机元素或可溶性无机盐的前处理方法。 本法主要适用于含卤素药物的鉴别，亦用于含磷药物的含量测定。 2. 氧瓶燃烧法 氧瓶燃烧法（oxygen flask combustion method）系将分子中含有待测元素的有机药物放入充满氧气的密闭的燃烧瓶中进行燃烧，使有机结构部分彻底分解为CO2和H2O，待测元素根据电负性的不同转化为不同价态的氧化物（无机酸），并吸收于适当的吸收液中，然后根据欲测物质的性质，采用适宜的分析方法进行鉴别、 检查或测定含卤素有机药物或含硫、氮、硒等其它元素 的有机药物。 本法是快速分解有机物的简单方法，它不需 要复杂设备，就能使有机化合物中的待测元素定 量分解成离子型。该方法被各国药典所收载。 1．? 仪器装置 燃烧瓶为500ml、1000ml、或 2000ml磨口、硬质玻璃锥形瓶，瓶塞应严密、空 心、底部熔封铂丝一根（直径为1mm），铂丝下 端做成网状或螺旋状，长度约为瓶身长度的2∕3 ， 如图 2．? 称样 3．? 燃烧分解操作法 4．? 吸收液的选择 （ 2） 仪器与材料 ①仪器装置 燃烧瓶为250、500、1000或2000ml无色、磨口、厚壁、硬质玻璃锥型瓶；瓶塞空心，底部熔封铂丝一根，下端呈螺旋状或网状 容量的选择取决于燃烧分解样品量的大小。 ②称样用材料及称样 A. 固体样品 无灰滤纸 B. 液体样品 纸袋 C. 软膏类样品：将适量样品置不含被测成分的蜡油纸中包裹严密，外层再用无灰滤纸包裹 ③样品的燃烧 点燃包有供试品的滤纸尾部，迅速放入燃烧瓶中，按紧瓶塞，加水少量封闭瓶口，俟燃烧完毕（应无黑色碎片），充分振摇