9_醛和酮_有机化学C_201202.pptVIP

(Aldehydes and Ketones);学习要求 5学时;9.1 分类、结构和命名 9.2 醛、酮的物理性质 9.3 醛、酮的化学性质 9.4 重要的醛、酮　;9.1 分类、结构和命名;9.1.2 羰基的结构;由于氧的电负性大于碳的电负性，并且π电子云易于极化，故使电子云偏向氧的一边，所以羰基是一个极性基团，具有很大的活泼性。;(1)习惯命名法(适用于简单醛、酮)： 　 醛类命名与醇类相似，按分子中碳原子的数目称为某醛。　;甲基乙基甲酮（甲乙酮） ;(2)系统命名法 ： 选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始将主链碳原子编号。醛基不需标明位次；酮的羰基要标明位次；不饱和醛、酮还需标明不饱和键的位次；芳香族或脂环族醛、酮把芳基或脂环基看作取代基来命名。;丁酮 ;5-甲基-4-己烯醛;苯甲醛 ;苯乙酮 ;3-甲基环己酮 ;9.2　醛、酮的物理性质;9.3　醛、酮的化学性质;(1)与HCN加成 醛、脂肪族甲基酮和含8个碳原子以下的环酮可以反应。;下页;聚甲基丙烯酸甲酯 (有机玻璃) ;反应机理;羰基亲核加成反应机理;;羰基亲核加成活泼性顺序;(2)与饱和的NaHSO3溶液反应;反应机理;这是避免使用剧毒的氰化氢来制备腈的好方法 ;(3)与醇加成;反应机理;应　用;(4)与水加成;当羰基与强吸电子基团相连时，羰基的亲电性增加，可以形成稳定的水合物; 选用不同的羰基化合物就可以得到不同的醇，反应在有机合成上有重要用途 ;合成上的应用举例;下页;亲核试剂可用通式表示为 ;亲核加成反应历程通式;希夫碱;反应机理;9.3.3　α-氢原子的反应 ;（2）互变异构 ;（3）羟醛缩合反应 ;β-苯丙烯醛(肉桂醛) ;稀碱;反应机理;反应举例：;应用举例：;步骤：;;（4）卤代及卤仿反应 ;卤仿反应 ;碘仿反应 ;9.3.4 氧化反应 ;斐林试剂 ; 托伦试剂和斐林试剂都只氧化醛基不氧化双键，在有机合成中可用于选择性氧化。;(1)催化加氢 ;若分子中还有其它不饱和基团，如＞C＝C＜、－C≡C－、－NO2、－CN等也将同时被还原。 ;(2)用化学还原剂还原; 异丙醇铝和硼氢化钠只对羰基起还原作用，而不影响分子中的其它不饱和基团。氢化铝锂对碳碳双键和碳碳叁键也没有还原作用，但它的还原性较异丙醇铝、硼氢化钠强，除能还原醛、酮外，还能还原－COOH、－COOR、－NO2、－CN等不饱和基团。氢化铝锂对酸和湿气都非常敏感，因此，它需要在无水乙醚、四氢呋喃或吡啶溶液中使用。 ;(3)克莱门森反应 ;克莱门森反应的应用 ;(4)沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙反应 ;沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙反应和克莱门森反应互相补充，分别适用于那些对酸或碱敏感的醛酮化合物。例如： ;9.3.6 康尼扎罗反应 ;康尼扎罗反应的应用;9.3.7 柏琴(Perkin)反应 ;1.把下列各组化合物按羰基的活性排列成序 ;2. 由四个碳以下的有机试剂合成;3. 由环己醇及必要的有机试剂合成 ;9.4.2 乙醛;9.4.3 丙酮;分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C（C6H12）。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式。