_电位法和永停滴定法.pptVIP

第一节 概述 1.定义：将试样溶液和适当的电极组成化学电池，根据电化学参数（电压、电流、电阻、电量等）的强度或变化进行分析的方法。 3.电化学分析法的特点 2.电化学分类 第二节 电位法基本原理 一、化学电池 组成：两个电极、电解质溶液、外电路。 分类： 按界面：无液接界电池、有液接界电池。 按电极反应是否自发：原电池、电解池。 3.液体接界电位与盐桥 二、指示电极和参比电极 2.膜电极（离子选择性电极） 表-甘汞电极的电极电位（ 25℃） 2.银-氯化银电极 2. pH玻璃电极响应机制 （2）玻璃膜电位的形成 3.pH玻璃电极的性能 比较法确定待测溶液的pH： （三）复合pH电极 将玻璃电极和甘汞电极组合在一起，构成单一电极体。 结构：两个同心管。 　内管：玻璃电极 　外管：参比电极体系 特点：方便、体积小、坚固耐用。 （一）离子选择性电极基本结构与响应机制 2.电极的性能 （2）选择性 　选择性系数KX,Y：衡量干扰离子Y对待测离子X的干扰程度，为一实验值。 　有效pH范围：误差较小。 　响应时间：指示电极和参比电极浸入试液后，电池电动势达到稳定所需要的时间，越短越好。 （二）离子选择性电极的分类及常见电极 (1)氟离子选择性电极 (3)流动载体膜电极（液膜电极） 只对某些气体敏感的电极。 组成：基本电极、参比电极、中间电解质溶液、透气膜组成的复合电极。 适用：溶液中气体含量的测定。 如：氨气敏电极。 (三)离子浓度的测定原理与方法 总离子强度调节缓冲溶液 (3)标准加入法 （四）离子选择性电极的测量误差 第四节 电位滴定法 二、滴定终点的确定 可逆电对：电对在溶液中与双铂电极组成电池，在外加一个很小的电压就能产生电解作用，有电流通过。 如I2/I-电对： +端： 2I-?I2+2e -端： I2+2e ? 2I- 不可逆电对：电对在溶液中与双铂电极组成电池，在外加一个小电压不能产生电解作用，无电流通过。 如：S4O62-/S2O32- 只能发生反应：2 S2O32-→ S4O62-+2e 不能发生反应：S4O62-+2e → 2 S2O32- 　KX,Y越小，电极对待侧离子的选择性越好。 　例：KH+，Na+ = 1×10-11，表示玻璃电极对H+的响应比对Na+的响应灵敏1011倍。 　若考虑Y的干扰，应使用修正方程计算。 （3）有效pH范围与响应时间 1.离子选择性电极分类： 1976年IUPAC基于膜的特征，推荐将其分为以下几类： 原电极（primary electrodes） 晶体膜电极（crystalline membrane electrodes） 均相膜电极（homogeneous membrane electrodes） 非均相膜电极(heterogeneous membrane electrodes) 非晶体膜电极（crystalline membrane electrodes） 刚性基质电极（rigid matrix electrodes） 流动载体电极(electrodes with a mobile carrier) 敏化电极（sensitized electrodes） 气敏电极（gas sensing electrodes） 酶电极（enzyme electrodes） 敏感膜：(LaF3单晶) 掺有Eu2+、Ca2+。 只有F-可在晶体膜表面进行交换。25℃时： φ = K - 0.059 lgaF- 2.常见离子选择性电极 内参比电极：Ag-AgCl电极内参比液：NaCl-NaF 敏感膜：载体+有机溶剂组成一种离子交换剂，吸附到一种微孔惰性物质的薄片中制成。 分类：带±电荷流动载体电极、中性载体电极。 (2)阳离子玻璃电极 刚性基质电极，敏感膜由玻璃材料组成，膜组成不同，选择性不同。 （4）气敏电极 以待测离子选择性电极为指示电极和参比电极浸入待测液，组成测定各种离子浓度的电池。 对阴离子响应的电极，取正号； 对阳离子响应的电极，取负号。 前提：离子强度 足够大且接近于常数。 （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） TISAB的作用： ① 保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ② 维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求；