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* 第四章 醌类化合物 概述： 1、定义：指分子中具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变为这种醌式结构的 天然有机化合物。 2、存在：动植物、微生物的色素等。 3、应用：药品、染料和指示剂的母体等。 第一节 醌类化合物的结构类型 一、苯醌类(benzoquinones) 1、分为邻苯醌和对苯醌 ① 信筒子醌：驱涤虫有效成分 ② 辅酶Q10 ：治疗心脏病、高血压及癌症。 2、对苯醌的氧化还原过程 二、萘醌类(naphthoquinones) 1、分为三类 2、举例 ①胡桃醌：有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用. ②蓝雪醌：具有强抗菌、止咳、祛痰作用。 ③ 紫草素与异紫草素： 具有抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用 紫草素 异紫草素 ④ 维生素K类化合物：用于新生儿出血、肝硬化及闭塞性黄疸出血等症。 维生素K2 维生素K1 三、菲醌类(phenanthraquinones) 1、天然菲醌衍生物有邻菲醌与对菲醌两种 邻菲醌（Ⅰ） 邻菲醌（Ⅱ） 对菲醌 2、举例 丹参醌ⅡA ? 丹参醌ⅡA磺酸钠注射液可治疗冠心病、 心肌梗死。 四、蒽醌类(anthraquinones) ?位： 1；4；5；8 ?位： 2；3；6；7 meso（中位）： 9；10 氧化蒽酚 1、蒽醌衍生物 ① 大黄素型：-OH分布在两侧的苯环上， 多数化合物呈黄色。 大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄酸 R1=H R2=COOH ② 茜草素型：-OH分布在一侧的苯环上，化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。 茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH 2.蒽酚（或蒽酮）衍生物 ◆ 蒽酚、蒽酮性质不稳定 ◆ 羟基蒽酚对霉菌有较强的杀灭作用 柯亚素 3.二蒽酮类衍生物 ① 由两分子蒽酮结合而成 番泻苷A 番泻苷B ②二蒽酮类化合物的C10-C′10键与通常的C-C键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。 肠内 大黄酸蒽酮 番泻苷A 10 10′ 芦荟苷 （碳苷类） 第二节 醌类化合物的理化性质 一、物理性质 1.性状 ① 颜色：近乎于无色 ② 存在状态： 苯醌、萘醌类——多以游离状态存在； 蒽醌类——往往结合成苷 2.溶解度 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3 游离醌 - + + + + 成 苷 +(热) + + - - 3.挥发性 小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随 水蒸气蒸馏. 4.升华性 游离的醌类多具有升华性 5.不同pH条件下显示不同的颜色 例如： OH- 中性 H+ 紫草 兰 紫 红 大黄 红 黄 二、化学性质 1. 酸性 ① 醌类成分可碱提酸沉 ② 分子中Ar-OH的数目、位置不同，则酸性强 弱有差异。 ③ 游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序： 含-COOH 2个?-OH 1个?-OH 2个?-OH 1个?-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 酸性由强至弱：D C A B *