first-principles excited-state molecular dynamics ：第一性原理的激发态分子动力学.pdfVIP

First-Principles Excited-State Molecular Dynamics Simulations: Application to Cluster Photochemistry a a Qadir K. Timerghazin and Gilles H. Peslherbe aCentre for Research in Molecular Modeling and Department of Chemistry Biochemistry, Concordia University, Montréal, Québec, Canada, H3G 1M8 Computer simulations of the real time-evolution of complex chemical systems in their electronically excited states, resulting for example from photoexcitation, represent many challenges for modern computational chemistry. In this contribution, we discuss the application of first-principles molecular dynamics simulations of the excited state dynamics of clusters made up of a halide ion and a number of solvent (water) molecules. The number of difficulties encountered in such simulations is outlined, and preliminary results are reported and dis- cussed in connection with available experimental data. A brief outlook for the future development of the current research is also given in light of recent progress in high-performance computing. La simulation sur ordinateur de la dynamique de systèmes chimiques complexes et de leur états électroniques excités, résultant par ex- emple dune photoexcitation, présente un défi de taille pour la chimie numérique moderne. Dans ce travail, nous décrivons une simulation de dynamique moléculaire des états excités damas comportant un ion halogène entouré dun certain nombre de molécules de solvant (eau). On décrit les difficultés généralement rencontrées dans de telles simulations, et on discute de résultats préliminaires en relation avec les données expérimentales disponibles. Une brève perspective des développements futurs pressentis est donnée, à la lumière des progrès ré- cents dans le domaine du calcul de haute