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第二节 滴定分析法 滴定分析法的分类 1. 酸碱滴定法 2. 配位滴定法 3. 氧化还原滴定法 4. 沉淀滴定法 1.滴定反应法对于化学反应的要求 1. 反应具有确定的化学计量关系 2. 反应必须定量的进行完全 3. 反应速度要快 4. 必须有适当的方法来确定终点 2. 滴定分析法的滴定方式 1.直接滴定法 2.反滴定法 3.置换滴定法 4.间接定法 3.基准物质和标准溶液 3.1.基准物资 可直接配制标准溶液的纯物质称为基准物质 应具备的条件： (1)物质的组成应与化学式完全相等， 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解； (2)必须具备有足够的纯度(99.9%以上) (3)试剂稳定易于保存 见光不分解，不氧化 如重铬酸钾可直接配制其标准溶液。 (4)试剂具有较大的摩尔质量，可以减少称量误差。 常用基准物资 K2Cr2O7 KIO3 H2C2O4 ·2H2O NaCl AgNO3 Na2CO3 3.2 标准溶液 定义： 具有准确浓度的溶液，在滴定分析中常作为滴定剂。 有关物理量的基本知识 1.物质的量及其单位摩尔 Amount of substance nB 化学的基本量 B物质的量nB是比例于特定单元B的数目NB的量,即nB=(1/L) NB,式中L称为阿伏加德罗常数。 L=（6.022 136 7?0.000 003 6)?1023mol-1 物质的量单位：摩尔（mol） 摩尔(mol) 摩尔是一系统的物质的量，该系统中所包含的基本单元数与0.012kg碳12的原子数目相等 在使用摩尔时，基本单元应予指明，可以是原子、分子、离子及其他粒子,或是这些粒子的特定组合。 化学分析中常用物理量： 物质的量浓度：cB=nB/V 摩尔质量：MB=mB/ nB 质量分数：wB=mB/ m 质量浓度：?B=mB/ V 标准溶液的配制 常用物质的量的浓度表示 也称为摩尔浓度 CA= nA/V 单位：mol/L, mmol/mL 纯物质的物质的量浓度？ CA= nA/V=(m/ M)/=V·?A/M·V= ?A/M 滴定度 指1mL滴定剂溶液相当于被测物质的质量 T(B/T) = mB/VT 常用单位：g/mL mg/mL 标准溶液的配制方法 (1)直接法 用分析天平准确称量一定量的基准物质、随后使用容量瓶稀释至刻度准确配制。 例 配0.01000 mol·L-1 K2Cr2O7标准 溶液250.0mL,求m=? 解 m(K2Cr2O7)=n·M=c·V·M =0.01000×0.2500×294.2=0.7354(g) 通常仅需要溶液浓度为0.01 mol·L-1左右, 做法是: 准确称量0.74g(±10%) K2Cr2O7基准物质, 于容量瓶中定容, 再计算出其准确浓度： (2)标定法 (1) 配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液 (2)标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定 (3)确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定 n1=n2 c1·V1= c2·V2 如NaOH、HCl标准溶液 4. 滴定分析计算 分析化学中常用的量和单位 物质的量 n (mol、 mmol) 摩尔质量M(g·mol-1) 物质的量浓度c(mol·L-1) 质量m(g、mg)， 体积V(L、mL) 质量分数w(%),质量浓度? (g·mL-1 、mg·mL-1) 相对分子量Mr、相对原子量Ar 滴定分析计算的主要依据 滴定反应中反应物之间的化学计量关系， 简称量比规则 aA+bB=cC+dD A物质的量与B物质的量比为 a/b A物质的量nA与B物质的量nB之间有下列关系 nA=a/b nB 4.1直接滴定法 滴定方程式的配平 Na2CO3+HCl ------ NaCl + CO2 + H2O Na2CO3+2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O MnO4-+H2C2O4+H+-------Mn2++CO2+H2O 2MnO4-+5H2C2O4+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O MnO4- + Fe2+ + H+ ------ Mn2+ + Fe3+ + H2O MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O Fe2+ + Cr2O72- + H+ ------ Fe3+ +Cr3++H2O 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ ------ 6Fe3+ +2Cr3++7H2O