有机化学教学课件(76-04-10版)第十五讲.pptVIP

薛军 《有机化学》教案——13 材料工程02-1/2/3/4 03/10/16(四1.2) * 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十五讲 返回首页 2、两类定位基的顺序 1、定位规律的内容 3、定位规律的解释 4、定位规律的应用 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 返回总目录 第十四讲——要点复习 1、苯环侧链的发生是?-H活泼性的表现 2、苯环上有吸电基团F-C反应不发生。 KMnO4 COOH –C(CH3)3 CH3 –C(CH3)3 NO2 CH3CH2Cl AlCl3 × –C3H7 H+ CH3CH＝CH2 –CH(CH3)2 + 30% 70% 3、F-C烷基化易发生重排。 二、单环芳烃亲电取代反应的定位规律 1、定位规律 B A A B A B A B + + ①决定反应的难易—— 以苯的相对反应速率为标准，分为活化基和钝化基 ②决定反应的位置—— 以邻对位产率60%为标准，分为邻对位基和间位基 理论平均值：40% 40% 20% 定位基团 第一类定位基： 第二类定位基： –O- –N(CH3)2 –NHCH3 –NH2 –OH –OCH3 –NHCOCH3 –OCOCH3 –SO3H –COOH –CHO –COCH3 –N(CH3)3 –NO2 –CCl3 –CN + 弱钝化 氧负离子 二甲氨基 甲氨基 氨基 –C6H5 –CH3 –X 羟基 甲氧基 乙酰氨基 乙酰氧基 苯基 甲基 卤素 –COOCH3 –CONH2 三甲铵离子 硝基 三氯甲基 氰基 磺酸基 羧基 醛基 乙酰基 甲氧羰基 氨甲酰基 ——邻对位定位基、活化基 ——间位定位基、钝化基 (按能力排序) (按能力排序) 练习1：指出下列物质取代反应的位置 COCH3 CH2CH3 SO3H 练习2：排出下列物质取代反应的难易顺序 ⑥ CH3 Br NO2 OH CHO H ① ② ③ ④ ⑤ –O- –N(CH3)2 –NHCH3 –NH2 –OH –OCH3 –NHCOCH3 –OCOCH3 –C6H5 –CH3 –X –N(CH3)3 –NO2 –CCl3 –CN –SO3H –COOH –CHO –COCH3 –COOCH3 –CONH2 + –O- –N(CH3)2 –NHCH3 –NH2 –OH –OCH3 –NHCOCH3 –OCOCH3 –C6H5 –CH3 –X –N(CH3)3 –NO2 –CCl3 –CN –SO3H –COOH –CHO –COCH3 –COOCH3 –CONH2 + 2、定位规律的解释 ——由定位基的电子效应解释 电子效应通过诱导、共轭、超共轭方式产生影响。 最终结果只有两种：供电和吸电 ①单项影响： —CH3 诱导：供电；超共轭：供电 —CCl3 通过诱导效应吸电 ②多项影响： 方向不一致： —N O O- + 诱导：吸电；共轭：吸电 –Cl、–Br –OH、–NH2 诱导＞共轭，总结果：吸电 诱导＜共轭，总结果：供电 使苯环活化 使苯环钝化 诱导：吸电；共轭(p-?)：供电 方向一致： · · · · · · · · (1)反应的难易 E H + E H + E H + ≡ 离域式 共振式 ——+只能在E的邻对位上 E H + A + E H A (2)反应的位置 ≡ + E H A H E + A + E H A A A A + H E A ≡ H E + A H E + A H E + A ——由正碳离子共振式的稳定性解释 ①甲苯 E H + CH3