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常见阳离子混合液的分析 完整且经典的阳离子分组法是硫化氢系统分组法，根据硫化物的溶解度不同将阳离子分成五组。此方法的优点是系统性强，分离方法比较严密；不足之处是组试剂H2S、(NH4)2S有臭味并有毒，分析步骤也比较繁杂。在分析已知混合阳离子体系时，如果能用别的方法分离干扰离子，则最好不用或少用硫化氢系统。常用的非硫化氢系统的离子分离方法主要是利用氯化物、硫酸盐是否沉淀，氢氧化物是否具有两性，以及它们能否生成氨配合物等。 硫化氢系统：主要以硫化物溶解度不同为基础的系统分析法。以HCl、H2S、(NH4)2S和(NH4)2CO3为组试剂，将25种常见阳离子分为五个组。 常见阳离子与常用试剂的反应 与HCl反应 与H2SO4反应 与NaOH反应 与NH3反应 与(NH4)2CO3反应 与H2S或(NH4)2S反应 与HCl反应 与H2SO4反应 与NaOH反应 （二）生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，不溶于过量NaOH的有： 与NH3反应 （二）生成氢氧化物或碱式盐沉淀，不与过量的NH3生成络氨离子的有： 与(NH4)2CO3反应 与H2S或(NH4)2S反应 （一）在～0.3M HCl溶液中通入H2S，能生成沉淀的有： （二）在～0.3M HCl溶液中通入H2S，沉淀分出后，再加(NH4)2S或在氨性溶液中通入H2S，能生成沉淀的有： 硫化氢气体的代用品－硫代乙酰胺简介 硫代乙酰胺作为组试剂的主要特点： * * 阳离子系统分析法： 选用适当的组试剂，将 阳离子分成若干个组，使各组离子按顺序分批沉淀下来，然后在各组中进一步分离和鉴定每一种离子。 HCl，Δ H2O2,0.3mol/L HCl,NH4I及H2S NH3+NH4Cl, (NH4)2S II组 硫化氢组 NH3+NH4Cl,(NH4)2CO3 AgCl Hg2Cl2 Ⅰ?V组试液 Ⅱ?V组 PbS HgS Bi2S3 As2S3 CuS Sb2S3 CdS SnS2 I组 盐酸组 Al(OH)3 MnS Cr(OH)3 CoS Fe2S3 NiS FeS ZnS III?V组 III组 硫化铵组 IV，V组 BaCO3 SrCO3 CaCO3 IV 组 碳酸铵组 Mg2+ K+ Na+ NH4+ V组 可溶组 硫化氢系统分组步骤示意图 在常见阳离子中，只有Ag+、Pb2+、Hg22+能与HCl作用 在常见阳离子中，只有Ba2+、Sr2+、Ca2+、Pb2+、Hg22+与H2SO4形成硫酸盐沉淀： （一）生成两性氢氧化物沉淀，能溶于过量NaOH的有： （一） 生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，能溶于过量氨水， 生成络氨离子的有： （一）Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mn2+和Ag+与(NH4)2CO3反应，生成白色的碳酸盐沉淀。 （二）Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Fe3+、Fe2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Mg2+与(NH4)2CO3反应，生成碱式碳酸盐沉淀。 （三）Al3+、Cr3+、Sn2+、Sn4+、Sb3+与(NH4)2CO3反应，生成氢氧化物沉淀。 （四）Hg22+与(NH4)2CO3反应，先生成Hg2CO3，迅速分解变黑，反应式如下： 硫代乙酰胺（CH3CSNH2简称为TAA）易溶于水，水溶液比较稳定。 在酸性溶液中，TAA水解生成H2S，因此可代替H2S沉淀第II组阳离子。水解反应如下： 在碱性溶液中，TAA水解生成S2-，故可以代替Na2S使IIA与IIB分离。水解反应如下： 在氨性溶液中，TAA水解生成HS-，故可以代替(NH4)2S沉淀第III组阳离子。水解反应如下： （一）可以减少有毒H2S气体逸出，减低实验室中空气的污染程度； （二）金属硫化物是以均匀沉淀的方式得到，沉淀较纯净，不易形成胶体，且共沉淀较少，便于分离。 用硫代乙酰胺作沉淀剂时，应该注意以下几点： （一）在加入TAA以前，应预先除去氧化性物质，以免部分TAA氧化成SO42-，使第IV组阳离子在此时沉淀； （二）TAA的用量应适当过量，使水解后溶液中有足够的H2S，以保证硫化物沉淀完全； （三）沉淀作用应在沸水浴中加热进行，并在沸腾的温度下加热适当长的时间，以促进TAA的水解，保证硫化物沉淀完全；