南京工业大学考研生物化学复习梗概.docVIP

第一章 糖类 §1.糖的概念一.糖的种类和功能1.糖的定义：多羟醛或多羟酮及其衍生物。 结构最简单的糖：甘油醛＆二羟丙酮2.糖的功能：能源（最先动用） 结构（支持，木质部、骨骼） 信息传递（受体） 3.糖的种类：单糖：定义 ：最简单的糖/不能水解为更简单的糖的糖类。醛糖、 酮糖 、丙、丁、戊、己、庚糖及其两者的组合。重要单糖的举例：葡萄糖（己醛糖）、果糖（己酮糖）、核糖和脱氧核糖（戊醛糖） 寡糖：定义：由2-6个单糖通过糖苷键形成的糖类/能水解为2-6个单糖的糖类。举例：蔗糖（葡-果）、麦芽糖（葡-葡）、乳糖（葡-半）。 多糖：定义：由6个以上单糖通过糖苷键形成的糖类/能水解为6个以上单糖的糖类。 同多糖 、杂多糖 举例：淀粉、糖原、纤维素、肝素、硫酸软骨素 结合糖：定义：含有其它成分（蛋白质、脂类等）的糖类 举例：糖蛋白、糖脂。 4.碳水化合物：carbohydrate 葡糖糖C6（H2O）6 将错就错。 二.糖的构型1.几个概念同分异构体：结构异构 ：骨架的不同，丁烷和异丙烷立体异构 ：空间结构不同。几何异构 ：双键的顺式和反式。旋光异构 ：对映异构，镜像对称。手性差向异构 ：仅一个碳原子的构型不同。 2.糖的构型 对称碳原子（只要有2个原子相同，只有一种构型）和不对称碳原子（4个原子都不同，必定有两种构型），调换2个原子所产生的结果，不对称碳原子的2种构型，对映异构体的性质（理化性质相同、旋光率大小相等，方向相反） 甘油醛的构型（D\L的规定，P） 意义：所有单糖构型的参照物。 单糖的构型：倒数第一个不对称碳原子的构型，以甘油醛的构型为参照物，就是放置的位置相似。 葡萄糖的构型 没有构型的糖：二羟丙酮 怎样书写对映异构体：画一面镜子，所有碳原子的构型都相反。 §2.单糖的结构和性质一.葡萄糖的结构1.链式结构：条件（干燥），己醛糖，构型D/L， 对映异构体和自然选择（D） 写法：简化结构式：△-CHO ○-CH2OH －-OH ，突出构型2.环状结构：条件（水溶液），缩醛式反应，半缩醛羟基， 吡喃型（六元环）和呋喃型（五元环）及自然选择（吡喃型）， α型和β型，异头物3.透视式（Haworth式），环状简式， 链式与环式的互变规则（仅对D型）：在骨架上添加-OH，把（βα）上下变左右，举例。 4.变旋现象：现象：具有某种旋光率的糖刚溶于水时，其旋光率会发生变化，最后恒定在某一旋光率处不变本质：糖在水溶液中要发生链式结构与环式结构的互变、吡喃环与呋喃环的互变以及α型与β型的互变，最后达到平衡。以葡萄糖为例：平衡处+52.50链式 ←→呋喃环←→ α型吡喃环←→ β型吡喃环0.03％ 1％ 36％ 63％ +112.20 +18.705.葡萄糖的构象：船式和椅式，用模型显示。6.几种重要单糖的结构式（默认为D-型）：甘油醛 二羟丙酮 核糖 脱氧核糖 葡萄糖 甘露糖 半乳糖 果糖链式和环式 二.单糖的性质1.物理性质：旋光性（特例）：甜度：标准以及顺序（果糖＞蔗糖＞葡萄糖） 溶解性：可溶。 2.化学性质1.与强酸的作用*：形成糠醛及其衍生物反应式及其原理：分子内脱水成环，再脱水成双键。糖的鉴定：Molish反应：糠醛及其衍生物与α-萘酚反应生成紫色的化合物，原理是醛基于酚类进行了缩合，这样，将糖与浓酸作用后再与α-萘酚反应作用就能生成紫色的化合物，可鉴别糖（多羟、醛基）。在糖溶液的试管中加入α-萘酚，再加入浓硫酸，在液面间会形成紫环，此外，葡萄糖醛酸以及丙酮、甲酸和乳酸均有颜色近似的阳性反应。它是签定糖类存在与否的简便方法。 Seliwanoff反应：同样的原理，将糖与浓酸作用后再与间苯二酚反应，若是酮糖就显鲜红色，若是醛糖就显淡红色，由此可鉴别酮糖和醛糖。 2.形成糖苷*：糖的半缩醛羟基与其它物质的羟基或氨基脱水缩合形成的化合物。掌握糖苷键型和名称。举例：麦芽糖的结构式葡萄糖-α-1,4-葡萄糖苷，α-葡萄糖出半缩醛羟基，另一葡萄糖（α、β可互变）出4位上的羟基。反应部位主体、配体、糖苷键的键型（半缩醛羟基的构型-半缩醛羟基的位置，另一羟基的位置，如：α-1,4 ）全名：配体-糖苷键型-主体苷 3.糖的还原性费林反应（Fehling）：费林试剂（碱性的铜络合物） 反应式 定量法（Cu2O）还原糖：有自由醛基和酮基(自由的半缩醛羟基)的单糖类以及某些二糖，能使Cu2+还原，醛糖和酮糖都是还原糖。与铁氰化钾的反应：这是生化实验之一，将葡萄糖与准确过量的铁氰化钾（K3Fe（CN）6）溶液共热时，铁氰化钾被还原成亚铁氰化钾（K4Fe（C